摘要
采用恒温磁力搅拌和水热合成方法,以Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)为配位中心,以烟酸(HNA),异烟酸(HINA),2,2’-联吡啶(2,2’-bipy),1,10-菲咯啉(phen)为配体合成了五种配合物,通过X射线单晶衍射确定了它们的晶体结构。室温下,测定了化合物的IR,UV-Vis-NIR和荧光光谱,并对比分析了它们的光物理性能。五种化合物的固态粉末在室温紫外光照射下,均可产生较强的发光,而且化合物(5)还具有常温磷光发射。由于有机配体的不同,使得化合物的发光来源于不同类型的电荷转移跃迁。化合物(1)和(3)的荧光发射与相应配体相比,发生蓝移,其发光是以ILCT为主,但掺杂L→M(4S)跃迁的部分;化合物(2)和(4)的荧光发射比配体异烟酸的发射发生红移,其发光来自于LMCT跃迁;而化合物(5)的发射峰型及位置与有机配体phen差别很大,应归属于LLCT和LMCT的共同贡献。
Five Zn（ Ⅱ ） and CA（ Ⅱ ） coordination complexes, [Zn（NA）2 （H2O）4]（1）, [Zn（INA）2 （H2O）4]（2）, [Zn（2,2＇-bipy）2 （SCN）2]（3）, [Cd（INA）2 （H2O）4]（4） and [CA（phen）2 （NO3）2] （5） （HNA=nicotinic acid, HINA=isonicotinic acid, 2, 2＇-bipy= 2,2＇-bipyridine, phen= 1,10-phenanthroline）, were synthesized through constant temperature magnetic stirrer or hydrothermal method, and their single-crystal structures were determined by X-ray diffraction. The authors measured the IR, UV- Vis-NIR and fluorescence spectra of the complexes and analyzed their photophysical properties. At room temperature in the solid state the five complexes can show strong fluorescence, i. e. , λmax^em =362 nm （λ^ex=330 nm）, （1）; λmax^em =424 nm （λ^ex=330 nm）, （2） ; λmax^em=442 nm （λ^ex =380 nm）, （3） ; λmax^em =424 nm （λ^ex =330 nm）, （4） ; λmax^em =456 nm （λ^ex =360 nm）, （5）, and complex （5） can emit phosphorescence upon excitation at 360 nm （λmax^pl= 546 nm, r= 10 ms）. But the organic ligands are different, which lead to the luminescence property of complexes originating from different charge transfer. Compared with the relevant ligands （λmax^em=380 am, HNA; λmax^em=541 nm, 2,2＇-bipy）, the fluorescence emissions of complex （1） and （3） show a blue-shift which mainly comes from the ILCT （intraligand charge transfer） and at the same time exists L→M（4S） transfer. The emissions of complex （2） and （4） come from LMCT （ligand-to-metal charge transfer） and show red-shift compared to that of free ligand （λmax^em=337 am, HINA）. For complex （5）, the appearance and position of its emission are different from those of the ligand （λmax^em=381 nm, phen）, which is attributed to LLCT （ligand-to-ligand charge transfer） and LMCT.
出处
《光谱学与光谱分析》
SCIE
EI
CAS
CSCD
北大核心
2008年第10期2258-2262,共5页
Spectroscopy and Spectral Analysis
基金
国家自然科学基金项目(20571037,90201018)资助
关键词
锌
镉
配合物
发光性质
Zinc
Cadmium
Coordination compotmd
Luminescence
