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超微半导体AgBr的量子尺寸效应 被引量:3
1
作者 何天敬 王鹏 +1 位作者 张孝静 刘凡镇 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1995年第1期23-27,共5页
本文研究了间接带隙半导体AgBr由于空间尺寸的限制产生的吸收、荧光兰移,激子振子强度增强的量子尺寸效应.观察到由自旋-轨道分裂带至导带的284um吸收峰.经硫处理的AgBr直接激子吸收峰从310um移至301nm.相... 本文研究了间接带隙半导体AgBr由于空间尺寸的限制产生的吸收、荧光兰移,激子振子强度增强的量子尺寸效应.观察到由自旋-轨道分裂带至导带的284um吸收峰.经硫处理的AgBr直接激子吸收峰从310um移至301nm.相应的荧光从340nm移至324nm.同时在850nm处产生了一新的荧光带. 展开更多
关键词 半导体 溴化银 量子尺寸效应 能带结构
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纳米银的电子结构和量子尺寸效应 被引量:2
2
作者 何天敬 崔卫东 刘凡镇 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1996年第4期330-333,共4页
使用SCC-DV-Xα方法计算了纳米银团簇Ag_n(n=2-15)的电子结构和光学性质.计算结果表明Ag_n表现出明显的量子尺寸效应,随着n的增大,吸收边红移.电子结构由半导体向导体过渡.从它们的最高占满轨道能量讨论了潜影形成过程中由低效阶段向高... 使用SCC-DV-Xα方法计算了纳米银团簇Ag_n(n=2-15)的电子结构和光学性质.计算结果表明Ag_n表现出明显的量子尺寸效应,随着n的增大,吸收边红移.电子结构由半导体向导体过渡.从它们的最高占满轨道能量讨论了潜影形成过程中由低效阶段向高效阶段转变以及离子步骤先于电子步骤的微观机理.计算结果还显示银团簇表面银原子出现电子亏损,在显影的表面电荷模型中,这有利于潜影对显影阴离子的吸附而显影. 展开更多
关键词 纳米材料 电子结构 光学性质 量子尺寸效应
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AgCl和Ag_2S胶体上光谱增感染料的SERS研究 被引量:1
3
作者 何天敬 王玉金 +2 位作者 张孝静 辛厚文 刘凡镇 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1990年第2期122-128,共7页
本文研究了吸附在AgCl和Ag_2S胶体上增感染料的表面增强Raman散射效应(SERS)。结果表明该体系中存在着和Ag^+相联系的SERS活位,化学增强机理(表面诱导分子共振Raman增强)起着重要作用。用SERS技术研究了光谱增感染料和战感染料在AgCl上... 本文研究了吸附在AgCl和Ag_2S胶体上增感染料的表面增强Raman散射效应(SERS)。结果表明该体系中存在着和Ag^+相联系的SERS活位,化学增强机理(表面诱导分子共振Raman增强)起着重要作用。用SERS技术研究了光谱增感染料和战感染料在AgCl上的共吸附,并由此讨论了减感机理. 展开更多
关键词 光谱增感染料 吸附 AGCL AG2S SERS
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Brillouin散射研究聚苯乙烯的动态力学性质和弛豫过程
4
作者 何天敬 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第6期696-701,共6页
用Brillouin散射研究了聚苯乙烯的动态力学性质和弛豫过程及交联对它们的影响。除了观察到它们的高温(T>T_g)无定形弛豫外,还在交联的聚苯乙烯中发现了一种新的弛豫过程,研究了不同交联结构对这种弛豫过程的影响,求得其活化能为12kca... 用Brillouin散射研究了聚苯乙烯的动态力学性质和弛豫过程及交联对它们的影响。除了观察到它们的高温(T>T_g)无定形弛豫外,还在交联的聚苯乙烯中发现了一种新的弛豫过程,研究了不同交联结构对这种弛豫过程的影响,求得其活化能为12kcal/mol左右。分析了它们所关联的分子运动机制。 展开更多
关键词 Brillouin散射 聚苯乙烯 交联 动态力学性质 驰豫过程
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化学物理专业研究生的学位课程
5
作者 何天敬 俞书勤 《研究生教育研究》 1996年第3期41-42,共2页
化学物理专业研究生的学位课程何天敬,俞书勤化学物理专业研究生的课程共有18门,全专业的公共学位课程有三门,即量子化学、分子光谱学和化学反应及分子反应动力学。经过多年的教学实践和从研究生的科学研究能力、基础知识水平和现... 化学物理专业研究生的学位课程何天敬,俞书勤化学物理专业研究生的课程共有18门,全专业的公共学位课程有三门,即量子化学、分子光谱学和化学反应及分子反应动力学。经过多年的教学实践和从研究生的科学研究能力、基础知识水平和现代专业知识情况分析,我们认为这种学... 展开更多
关键词 研究生学位课程 化学物理 研究方向 专业研究 学位论文 分子光谱学 量子化学 分子反应动力学 激光诱导荧光 课程设置
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吸附在AgCl溶胶上的卟啉二酸H_4TPP^(2+)和H_4T(p-OCH_3)PP^(2+)的SERS和UVA光谱 被引量:10
6
作者 陈东明 牟春博 +5 位作者 王俭 王秀燕 张保忠 何天敬 辛厚文 刘凡镇 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第2期37-42,共6页
本文研究了两种卟啉二酸——5,10,15,20-四苯基卟啉二酸(H_4TPP^(2+))和5,10,15,20-四对甲氧基苯基卟啉二酸(H_4T(p-OCH_3)pp^(2+))在AgCl溶胶上的表面增强拉曼光谱(SERS)和吸收光谱(UVA)。发现H_4TPP^(2+) 吸附在AgCl胶体上,发生部分... 本文研究了两种卟啉二酸——5,10,15,20-四苯基卟啉二酸(H_4TPP^(2+))和5,10,15,20-四对甲氧基苯基卟啉二酸(H_4T(p-OCH_3)pp^(2+))在AgCl溶胶上的表面增强拉曼光谱(SERS)和吸收光谱(UVA)。发现H_4TPP^(2+) 吸附在AgCl胶体上,发生部分去质子化;而H_4T(p-OCH_3)PP^(2+)则未发生去质子化作用。两者谱图的差别被归因于后者苯环上的取代基—OCH_3的给电子作用。 展开更多
关键词 卟啉二酸 溶胶 UVA SERS 氯化银
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卟啉H_2TSPP和Ag(Ⅱ)TSPP吸附在均分散Fe_3O_4胶体上的拉曼光谱 被引量:7
7
作者 牟春博 何天敬 +3 位作者 王秀燕 刘凡镇 姜继森 陈龙武 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第9期841-844,共4页
Surface Enhanced Raman Scattering (SERS) of tetrasodium meso-tetrakis (4-sulfonatophenyl) porphine (H2TSPP) and silver tetraphenylporphyrin (Ag(Ⅱ)TSPP)adsorbed spontarleously on uniform Fe3O4 colloids are recorded. T... Surface Enhanced Raman Scattering (SERS) of tetrasodium meso-tetrakis (4-sulfonatophenyl) porphine (H2TSPP) and silver tetraphenylporphyrin (Ag(Ⅱ)TSPP)adsorbed spontarleously on uniform Fe3O4 colloids are recorded. The enhancement of Raman bands is approximately 30. An analysis of the SERS spectrum shows that on the Fe3O4 surface H2TSPP takes its diacid form H42+TSPP. 展开更多
关键词 TSPP 吸附 卟啉 H2TSPP 氧化铁 胶体
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半导体纳米晶的光吸收系数与尺寸的关系 被引量:7
8
作者 黄社松 陈东明 +1 位作者 何天敬 刘凡镇 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1999年第6期663-669,共7页
利用有效质量近似,考虑有限深势阱,对半导体纳米晶的光吸收增强效应进行了研究,提出了一个基本的模型.在强限制区,随着半导体纳米晶尺寸的减小,势阶壁对电子一空穴对的相对运动的限制作用大大地增强了光吸收振子强度,对激子的质... 利用有效质量近似,考虑有限深势阱,对半导体纳米晶的光吸收增强效应进行了研究,提出了一个基本的模型.在强限制区,随着半导体纳米晶尺寸的减小,势阶壁对电子一空穴对的相对运动的限制作用大大地增强了光吸收振子强度,对激子的质心运动的限制作用缓慢地增加了吸收振子强度,而跃迁频率的变化减小了吸收振子强度,这三者的总体贡献导致了光吸收系数的大大增强;在弱限制区,单位体积的光吸收振子强度趋于一个常数,这与著名的巨振子强度理论是一致的.用该模型计算的和用反尺寸立方关系模型计算的吸收系数同实验进行比较,其结果更与实验相。吻合. 展开更多
关键词 半导体纳米晶 EMA理论 有限泞势阱 光吸收系数
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碘化银胶体上四苯基卟啉金属配合物的表面增强拉曼光谱研究 被引量:3
9
作者 章应辉 陈东明 +2 位作者 何天敬 王秀燕 刘凡镇 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2000年第4期497-502,共6页
研究了四苯基卟啉金属配合物(MTPP,M=Ag,Mg,Cu,Pd)在AgI胶体上的表面增强拉曼光谱(SERS)。结果显示MgTPP与基底发生金属交换生成AgTPP,而在PdTPP和CuTPP上则未发现金属交换。除卟啉... 研究了四苯基卟啉金属配合物(MTPP,M=Ag,Mg,Cu,Pd)在AgI胶体上的表面增强拉曼光谱(SERS)。结果显示MgTPP与基底发生金属交换生成AgTPP,而在PdTPP和CuTPP上则未发现金属交换。除卟啉环的振动外,一些苯环振动带也被显著增强。在 1400~ 1600cm-1范围,PdTPP和CuTPP的SERS与AgTPP有很大差别,可能反映了吸附分子在次甲基桥碳原子Cm附近立体构型的差异。 展开更多
关键词 SERS 碘化银 表面分析 四苯基卟啉金属配合物
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过氧硝酸乙酰酯分解反应的速率常数 被引量:2
10
作者 韦文美 郑仁慧 +3 位作者 田燕 何天敬 陈东明 刘凡镇 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第1期53-58,共6页
在G3MP2B3结构优化和能量计算的基础上,采用RRKM理论和疏松过渡态模型重新估算了过氧硝酸乙酰酯(PAN)的热分解反应PAN→CH3C(O)OO+NO2(R1)的反应速率常数,得到与实验值吻合的结果.用同样的模型计算了PAN→CH3C(O)O+NO3(R2)的反应速率常... 在G3MP2B3结构优化和能量计算的基础上,采用RRKM理论和疏松过渡态模型重新估算了过氧硝酸乙酰酯(PAN)的热分解反应PAN→CH3C(O)OO+NO2(R1)的反应速率常数,得到与实验值吻合的结果.用同样的模型计算了PAN→CH3C(O)O+NO3(R2)的反应速率常数.结果表明,在相同的反应条件下,R1是主要的分解通道,R2是次要通道,R2的反应速率常数比R1的小两个数量级. 展开更多
关键词 过氧硝酸乙酰酯 G3MP283 RRKM理论 反应速率常数 疏松过渡态
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四苯基卟啉及其金属配合物在溴化银胶体上的表面增强喇曼光谱研究 被引量:2
11
作者 章应辉 陈东明 +2 位作者 何天敬 张孝静 刘凡镇 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第3期315-322,共8页
研究了四苯基卟啉 (H2 TPP)及其金属配合物 (AgTPP和MgTPP)在AgBr胶体上的表面增强喇曼光谱 (SERS)。SERS光谱表明 ,吸附在AgBr胶体粒子表面的MgTPP和H2 TPP分子分别发生银离子交换和银配位反应生成AgTPP ,这种表面反应可能与激光照射... 研究了四苯基卟啉 (H2 TPP)及其金属配合物 (AgTPP和MgTPP)在AgBr胶体上的表面增强喇曼光谱 (SERS)。SERS光谱表明 ,吸附在AgBr胶体粒子表面的MgTPP和H2 TPP分子分别发生银离子交换和银配位反应生成AgTPP ,这种表面反应可能与激光照射有关。AgTPP分子在胶体粒子表面的吸附导致卟啉大环的非平面化 ,使ν8振动 (M -N键伸缩振动 )向高波数方向移动近10cm- 1。 632 .8nm激发下的表面喇曼谱以化学增强为主 ,而 4 88.0nm激发下表面喇曼谱除化学增强效应外 ,还存在共振增强效应。 展开更多
关键词 表面增强喇曼光谱 四苯基卟啉 电荷转移 金属配合物 溴化银胶体
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·OH自由基与CH3CN反应机理及动力学 被引量:2
12
作者 田燕 何天敬 +1 位作者 陈东明 刘凡镇 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第4期587-594,共8页
在CBS-QB3水平上研究了CH3CN和·OH反应的势能面,其中包括两个中间体和9个反应过渡态.分别给出了各主要物质的稳定构型、相对能量及各反应路径的能垒.根据计算的CBS-QB3势能面,探讨了CH3CN+·OH反应机理.计算结果表明,生成产物P... 在CBS-QB3水平上研究了CH3CN和·OH反应的势能面,其中包括两个中间体和9个反应过渡态.分别给出了各主要物质的稳定构型、相对能量及各反应路径的能垒.根据计算的CBS-QB3势能面,探讨了CH3CN+·OH反应机理.计算结果表明,生成产物P1(·CH2CN+H2O)的反应路径在整个反应体系中占主要地位.运用过渡态理论对产物通道P1(·CH2CN+H2O)的速率常数k1(cm3·molecule-1·s-1)进行了计算.预测了k1(cm3·molecule-1·s-1)在250-3000K温度范围内的速率常数表达式为k1(250-3000K)=2.06×10-20T3.045exp(-780.00/T).通过与已有的实验值进行对比得出,在实验所测定的250-320K范围内,计算得到的k1的数值与已有的实验值比较吻合.由初始反应物生成产物P1(·CH2CN+H2O)只需要克服一个14.2kJ·mol-1的能垒.而产物·CH2CN+H2O生成后要重新回到初始反应物CH3CN+·OH,则需要克服一个高达111.2kJ·mol-1的能垒,这就表明一旦产物P1生成后就很难再回到初始反应物. 展开更多
关键词 ·OH自由基 CH3CN 反应机理 CBS-QB3
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有关《物理化学》教学改革的若干问题 被引量:14
13
作者 范崇政 何天敬 《研究生教育研究》 1999年第4期46-47,共2页
《物理化学》是大专院校众多专业的骨干理论基础课程,对培养高素质创新人才具有潜移默化的作用。如何从低年级本科生做起,是《物理化学》
关键词 物理化学 教学改革 若干问题
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时间域方法分析镍卟啉的共振拉曼强度与S_2激发态结构 被引量:1
14
作者 陈东明 丛涤非 +2 位作者 何天敬 章应辉 刘凡镇 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第2期191-197,共7页
研究了入射光波长与S0 →S2 跃迁共振的情形下 ,卟啉镍配合物 (NiP)的振动拉曼光谱。用时间域方法计算了NiP的共振拉曼强度和吸收光谱。结果表明 ,相对于基态 ,S2 态NiP的分子构型沿着ν8和ν2 简正坐标有较大的位移。这些简正坐标主要... 研究了入射光波长与S0 →S2 跃迁共振的情形下 ,卟啉镍配合物 (NiP)的振动拉曼光谱。用时间域方法计算了NiP的共振拉曼强度和吸收光谱。结果表明 ,相对于基态 ,S2 态NiP的分子构型沿着ν8和ν2 简正坐标有较大的位移。这些简正坐标主要涉及卟啉环的CαCm 键和CβCβ 键伸缩运动 ,以及CαCmCα 变角运动。与基态相比 ,S2 态的CβCβ、CαCm 和CαN键分别增大 0 .2 7、0 .14、0 .0 7pm ,而CαCβ 键则减小 0 .2 0pm ,与前人的赝势分子轨道计算 (SPMO)结果相近。还从RR强度角度讨论了S2 态的Jahn -Teller畸变。 展开更多
关键词 卟啉 激发态 结构 镍配合物 振动拉曼光谱 共振拉曼强度
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四-(对-磺基苯基)卟啉二酸(H_4^(2+)TSPP)分子聚集体的共振喇曼光谱研究 被引量:1
15
作者 陈东明 李晓原 +3 位作者 尤乃亭 章应辉 何天敬 刘凡镇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第7期1097-1101,共5页
研究了四-(对-磺基苯基)卟啉二酸(H2+4TSPP)的J-聚集体共振喇曼光谱,用氘代法考察了各喇曼谱带的同位素位移.指认3条低波数喇曼带为分子聚集体的晶格模.喇曼光谱退偏比测量表明,聚集体中H2+4TSPP的对称性... 研究了四-(对-磺基苯基)卟啉二酸(H2+4TSPP)的J-聚集体共振喇曼光谱,用氘代法考察了各喇曼谱带的同位素位移.指认3条低波数喇曼带为分子聚集体的晶格模.喇曼光谱退偏比测量表明,聚集体中H2+4TSPP的对称性较分子态降低.比较游离碱H2TSPP和分子态H2+4TSPP共振喇曼光谱讨论了聚集体中H2+4TSPP的结构变化. 展开更多
关键词 分子聚集体 卟啉二酸 TSPP RRS 拉曼光谱
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氯原子光诱导能级移动和增宽 被引量:1
16
作者 郑仁慧 陈东明 +1 位作者 何天敬 刘凡镇 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第2期111-117,共7页
应用半经典的微扰论方法计算出了氯原子光诱导能级移动和增宽 ,其大小与光强成正比 .光频率为410 18cm-1时 ,氯原子初态 3p52 P03 /2 和 3p52 P01/2 在非共振情况下 ,光移动分别为 6 7.6和 2 6 .9MHz/Wμm-2 .当激光频率ν接近 3p52 P03... 应用半经典的微扰论方法计算出了氯原子光诱导能级移动和增宽 ,其大小与光强成正比 .光频率为410 18cm-1时 ,氯原子初态 3p52 P03 /2 和 3p52 P01/2 在非共振情况下 ,光移动分别为 6 7.6和 2 6 .9MHz/Wμm-2 .当激光频率ν接近 3p52 P03 /2 → 4s2 P3 /2 的跃迁频率时 ,氯原子基态 3p52 P03 /2 的 |MJ,MI〉 =- 12 ,32 〉→ 12 ,32 〉超精细ESR谱线发生近共振频率光移动 ,大小量级为 0 .1MHz/Wμm-2 ,能级增宽一般远小于光移动 . 展开更多
关键词 光诱导 能级移动 氯原子 ESR ac STARK效应 能级增宽 微扰论 光解反应
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[IrBr_6]^(2-)的反对称极化率与圆偏振激光诱导的ESR谱频移 被引量:1
17
作者 李莉 何天敬 +1 位作者 王秀燕 刘凡镇 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第8期685-692,共8页
在理论上研究了顺磁性粒子体系的圆偏振激光诱导的ESR谱频移效应.给出磁场中分子反对称极化率的公式,并以[IrBr6]2-离子为例讨论了吸收带半高宽的影响.计算了[IrBr6]2-的ESR谱在圆偏振激光作用下的频移.结果发现:在光学共振... 在理论上研究了顺磁性粒子体系的圆偏振激光诱导的ESR谱频移效应.给出磁场中分子反对称极化率的公式,并以[IrBr6]2-离子为例讨论了吸收带半高宽的影响.计算了[IrBr6]2-的ESR谱在圆偏振激光作用下的频移.结果发现:在光学共振区附近,ESR频移可达1MHZ的量级,与钠原子体系结果类似. 展开更多
关键词 反对称极化率 激光诱导 ESR 频移 六溴合铱酸根
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Bi-Sr-Ca-Cu-O化合物的红外和Raman光谱研究 被引量:1
18
作者 陈东明 陈祖耀 +3 位作者 牟春博 何天敬 辛厚文 刘凡镇 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1991年第6期437-441,共5页
本文研究了名义组成分别为Bi_(12)Sr_(1.8)Cu_3O_x,BiSrCaCu_3O_x和Bi_(1.2)Sr_(0.9)Ca_(0.9)Cu_3O_x三种样品的Raman和红外光谱.非超导样品Bi_(1.2)Sr_(1.8)Cu_3O_x与超导样品BiSrCaCu_3O_x和Bi_(1.2)Sr_(0.9)Ca_(0.9)Cu_3O_x具有完全... 本文研究了名义组成分别为Bi_(12)Sr_(1.8)Cu_3O_x,BiSrCaCu_3O_x和Bi_(1.2)Sr_(0.9)Ca_(0.9)Cu_3O_x三种样品的Raman和红外光谱.非超导样品Bi_(1.2)Sr_(1.8)Cu_3O_x与超导样品BiSrCaCu_3O_x和Bi_(1.2)Sr_(0.9)Ca_(0.9)Cu_3O_x具有完全不同的谱图特征,反映了其晶相组成的明显差别.实验发现,在超导样品中,对超导电性负责的相为Bi_2Sr_2CaCu_2O_8相。对超导样品的若干振动谱带进行了指认。红外光谱表明三种样品中均残存部分反应物CuO和Bi_2O_3.462cm^(-1)和294cm^(-1)Raman带可能与超导样品的高温超导电性具有密切的联系。 展开更多
关键词 超导体 BISRCACUO 红外 散射谱
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四氢呋喃(THF)非共振拉曼光谱中反对称散射的贡献 被引量:1
19
作者 李莉 何天敬 +3 位作者 王秀燕 刘凡镇 左健 许存义 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1997年第2期124-132,共9页
研究了四氢呋喃(THF)非共振拉曼光谱中反对称散射的贡献。在测量THF的非共振拉曼带的退偏比时发现,准转动式环折迭振动带及其组合带v16、v17虽是全对称振型,但其退偏比ρ约0.75,远大于其它普通全对称振动带的退偏... 研究了四氢呋喃(THF)非共振拉曼光谱中反对称散射的贡献。在测量THF的非共振拉曼带的退偏比时发现,准转动式环折迭振动带及其组合带v16、v17虽是全对称振型,但其退偏比ρ约0.75,远大于其它普通全对称振动带的退偏比。从时间反演对称性和空间对称性分析证明,反对称极化率张量不为零,进一步估计其大小比对称部分小一个量级(或同量级)。反对称散射的重要贡献是v16、v17振动带大退偏比的重要原因。 展开更多
关键词 四氢呋喃 非共振拉曼光谱 反对称散射 分子光谱
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一价阳离子对卟啉二酸H_4^(2+)TSPP^(4-)J-聚集的影响 被引量:1
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作者 赵慧卿 陈东明 +3 位作者 章应辉 何天敬 王秀燕 刘凡镇 《化学研究与应用》 CAS CSCD 2000年第2期211-213,共3页
The effect of cations(H +,Li +,Na + and K +) on the J aggregation of tetrakis( p sulfonatophenyl) porphyrin diacid (H 2+ 4TSPP 4- ) was studied by UV Vis absorption spectra.It was demonstrated that the presence of the... The effect of cations(H +,Li +,Na + and K +) on the J aggregation of tetrakis( p sulfonatophenyl) porphyrin diacid (H 2+ 4TSPP 4- ) was studied by UV Vis absorption spectra.It was demonstrated that the presence of these cations promotes the J aggregation of H 2+ 4TSPP,implying that the external cations are necessary to balance the Coulomb repulsion between the sulfonate groups of adjacent H 2+ 4TSPP 4- molecules in the J aggregate.The excitionic energy of the J aggregate was evaluated under the dipole dipole interaction,which is qualitatively consistent with the experimental result.The results support the staircase structural model of the aggregate. 展开更多
关键词 卟啉 J-聚集 台阶式结构 H^2+4TSPP^4-
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