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P-Rh不对称氢甲酰化手性催化体系研究新进展 被引量:1
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作者 吕志果 李星星 郭振美 《青岛科技大学学报(自然科学版)》 CAS 2017年第2期18-26,共9页
手性与生命现象休戚相关,通过手性催化剂进行不对称催化合成反应是获得手性化合物最有效的方法。铑与膦配体形成的络合物催化烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛具有反应活性高、选择性好等优点,在药物、农药、香料和天然产物合成... 手性与生命现象休戚相关,通过手性催化剂进行不对称催化合成反应是获得手性化合物最有效的方法。铑与膦配体形成的络合物催化烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛具有反应活性高、选择性好等优点,在药物、农药、香料和天然产物合成方面具有重要作用。本研究介绍了不对称氢甲酰化反应的可能反应机理,重点介绍了几类代表性的手性膦配体在此类反应中的应用,各种手性膦配体的研究进展以及手性合成中所面临的问题,并对手性离子液体催化剂的工业应用前景进行了展望。 展开更多
关键词 手性配体 不对称氢甲酰化(AHF) 铑金属 烯烃
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葡萄糖及半乳糖衍生的手性双膦-铑(Ⅰ)配合物催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应 被引量:3
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作者 贾小静 王来来 +1 位作者 陈新滋 李月明 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第6期492-494,共3页
合成了四个从葡萄糖及半乳糖衍生的手性芳基双膦配体,制备了手性双膦-铑(Ⅰ)配合物催化剂,并将其用于苯乙烯不对称氢甲酰化反应中.结果表明,葡萄糖骨架手性中心与联萘基之间有协同作用,对映体过量值和转化率受配体C-4骨架立体中心的绝... 合成了四个从葡萄糖及半乳糖衍生的手性芳基双膦配体,制备了手性双膦-铑(Ⅰ)配合物催化剂,并将其用于苯乙烯不对称氢甲酰化反应中.结果表明,葡萄糖骨架手性中心与联萘基之间有协同作用,对映体过量值和转化率受配体C-4骨架立体中心的绝对构型影响,而产物的绝对构型则主要由联萘单元控制;配体4-双{[(S)-1,1′-联萘基-2,2′-双基]-磷}-苯基-3,6-脱水-β-D-葡萄糖的吡喃糖苷基和联萘基的匹配组合,给出41%的对映体选择性和74∶26(异构/正构)区域选择性. 展开更多
关键词 葡萄糖 半乳糖 手性芳基双膦配体 铑配合物 苯乙烯 不对称氢甲酰化
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新型手性膦-铑催化体系催化的烯烃不对称氢甲酰化反应研究 被引量:1
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作者 王安来 吕士杰 +4 位作者 王晓东 周宏英 陈静 傅宏祥 汪汉卿 《自然科学进展(国家重点实验室通讯)》 1997年第4期495-498,共4页
不对称氢甲酰化(Asymmetric Hydroformylation,简称AHF)是一类很重要的具有广泛应用前景的化学反应.其反应产物是光学活性的醛.这醛易于转化成光学活性的酸和酯,或还原成光学活性的醇,因而可用于生产光学活性药物、食品添加剂和香料. 自... 不对称氢甲酰化(Asymmetric Hydroformylation,简称AHF)是一类很重要的具有广泛应用前景的化学反应.其反应产物是光学活性的醛.这醛易于转化成光学活性的酸和酯,或还原成光学活性的醇,因而可用于生产光学活性药物、食品添加剂和香料. 自从1972年出现AHF以来,人们在此领域中的研究都集中在手性催化剂的设计和研制上.这些手性催化剂都是由后过渡金属钴、铂、铑分别与各种各样的手性配体(大多是手性双膦配体)组成的.人们研究最多而又得到很好结果的是Pt-Sn-P体系和Rh-P体系.铂手性催化剂体系用于AHF的最好结果是由Stille及其同事们完成的,他们用(-) 展开更多
关键词 手性膦 铑配合物 催化 不对称氢甲酰化 烯烃
全文增补中
手性螺环亚磷酸酯配体的合成及其均相不对称氢甲酰化反应研究
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作者 薛松 李智 +2 位作者 邓金根 宓爱巧 蒋耀忠 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期217-217,共1页
关键词 氢甲酰化反应 亚磷酸酯 不对称氢甲酰化 有机化学 中国科学院 手性匹配 配体 螺环 区域选择性 氢甲酸化反应
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4,4',6,6'-四甲氧基-2,2'二(二苯膦基)-1,1'-联吡啶(P-Phos)铑配合物催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应
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作者 牛渭玲 陈丽 +2 位作者 胡家元 陈华 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期414-416,共3页
Rhodium complex in situ formed by (R)PPhos (4,4’,6,6’tetramethoxy2,2’bis(diphenylphosphino)1,1’bipyridine) with the available rhodium precursors are used for the asymmetric hydroformylation of styren... Rhodium complex in situ formed by (R)PPhos (4,4’,6,6’tetramethoxy2,2’bis(diphenylphosphino)1,1’bipyridine) with the available rhodium precursors are used for the asymmetric hydroformylation of styrene.Effects of total pressure,temperature and the ratio of phosphine/rhodium on catalytic activity,chemoand enantioselectivity are discussed.(R)PPhosRh shows higher activity and regioselectivity and the enantioselectivity is as much as that catalyzed by (S)BINAPRh in the in situ asymmetric hydroformylation of styrene. 展开更多
关键词 4 4’ 6 6’-四甲氧基-2 2’-二(二苯膦基)-l l’-联吡啶 铑配合物 催化 苯乙烯 不对称氢甲酰化 异构醛
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用气相色谱法研究乙酸乙烯酯不对称氢甲酰化反应中溶剂的影响
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作者 黄撷云 杨世琰 何春燕 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 1996年第1期5-9,共5页
用毛细管气相色谱、色-质谱和旋光色散及圆二色性谱仪等方法对乙酸乙烯酯在非极性和极性溶剂中的不对称氢甲酰化反应产物进行分离和鉴定。实验结果表明,在非极性溶剂中反应的收率、选择性、光学收率e.e.值(enantiomer... 用毛细管气相色谱、色-质谱和旋光色散及圆二色性谱仪等方法对乙酸乙烯酯在非极性和极性溶剂中的不对称氢甲酰化反应产物进行分离和鉴定。实验结果表明,在非极性溶剂中反应的收率、选择性、光学收率e.e.值(enantiomericexcess)均比极性溶剂中的结果为好。由此探讨了不对称氢甲酰化反应中溶剂的影响。 展开更多
关键词 气相色谱 乙酸乙烯酯 不对称氢甲酰化
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Rh-(R,R)-Ph-BPE催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应研究
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作者 李星星 张一炯 +1 位作者 吕志果 郭振美 《化工科技》 CAS 2017年第3期14-18,共5页
主要采用Rh(acac)(CO)_2为催化前驱体和(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷[(R,R)-Ph-BPE]为手性配体络合而成的配合物Rh-(R,R)-Ph-BPE为催化体系催化苯乙烯的不对称氢甲酰化反应,对各种反应条件进行系统性的考察,得出温度60℃,合成... 主要采用Rh(acac)(CO)_2为催化前驱体和(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷[(R,R)-Ph-BPE]为手性配体络合而成的配合物Rh-(R,R)-Ph-BPE为催化体系催化苯乙烯的不对称氢甲酰化反应,对各种反应条件进行系统性的考察,得出温度60℃,合成气[V(CO)∶V(H2)=1∶1]压力2MPa,反应时间4h,n[Rh(acac)(CO)2]∶n(苯乙烯)=1∶2 000,n[(R,R)-Ph-BPE]∶n[Rh(acac)(CO)2]=2,溶剂甲苯为较佳反应条件。对产品进行定性定量分析,最高收率为96%,光学收率高达67%,并对不对称氢甲酰化反应机理进行了探究。 展开更多
关键词 (R R)-Ph-BPE (S)-2-苯基丙醛 苯乙烯 不对称氢甲酰化
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过渡金属/磷配体络合物催化不对称氢甲酰化研究进展
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作者 田密 王来来 《云南民族大学学报(自然科学版)》 CAS 2016年第2期98-106,共9页
手性醛是合成生物活性物质如药物活性分子等的重要中间体,及各种高附加值精细化学品如香料等的起始原料,潜手性烯烃及其衍生物的不对称氢甲酰化是合成光学活性醛的重要方法之一.在烯烃的不对称氢甲酰化中铑与膦形成的催化体系因活性高... 手性醛是合成生物活性物质如药物活性分子等的重要中间体,及各种高附加值精细化学品如香料等的起始原料,潜手性烯烃及其衍生物的不对称氢甲酰化是合成光学活性醛的重要方法之一.在烯烃的不对称氢甲酰化中铑与膦形成的催化体系因活性高、选择性好等优点而被广泛应用.主要介绍了近年来几类新型手性磷配体与铑形成的络合物催化剂在不对称氢甲酰化反应中的应用研究结果,如Rh/手性双-3,4-二氮磷杂环戊烷配体(S,S,S)-Bisdiazaphos和(R,S)-NEt-Yanpho络合物催化剂等. 展开更多
关键词 潜手性烯烃及其衍生物 手性磷配体 不对称氢甲酰化 手性醛
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离子液体两相不对称氢甲酰化催化反应的研究 被引量:13
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作者 邓昌晞 杨勇 袁友珠 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第1期13-18,共6页
从(R)-BINAP出发制备水溶性磺酸钠盐配体(R)-BINAPS,采用离子液体[BMIM]BF4和[BMIM]PF6为介质,实现其Rh配合物对乙酸乙烯酯的两相不对称氢甲酰化反应.实验结果表明,在以[BMIM]BF4为介质的乙酸乙烯酯不对称氢甲酰化反应中,该催化剂在温... 从(R)-BINAP出发制备水溶性磺酸钠盐配体(R)-BINAPS,采用离子液体[BMIM]BF4和[BMIM]PF6为介质,实现其Rh配合物对乙酸乙烯酯的两相不对称氢甲酰化反应.实验结果表明,在以[BMIM]BF4为介质的乙酸乙烯酯不对称氢甲酰化反应中,该催化剂在温和条件下显示出高于相应均相体系的产物ee值和异构醛选择性,并在6次循环使用中,反应产物的ee值、选择性和转化率均无明显改变;在离子液体体系中添加适当的甲苯时,油溶性配体(R)-BINAP与Rh组成的配合物催化剂亦可形成类似的两相反应体系,但其活性和选择性在重复使用中呈明显下降趋势.本文还考察了溶剂体系、膦铑比、温度、压力、时间等的影响,并尝试苯乙烯的两相不对称氢甲酰化反应. 展开更多
关键词 离子液体 (R)-BINAP 不对称氢甲酰化 水溶性铑膦配合物 两相催化 乙酸乙烯酯
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C_3对称的新型单齿亚磷酸酯配体在不对称氢甲酰化和1,4-共轭加成中的应用研究 被引量:4
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作者 邢爱萍 田密 王来来 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第12期2912-2919,共8页
以(R)或(S)-H_8-BINOL为配体骨架,合成具有螺旋结构C_3对称的六个新型单齿亚磷酸酯配体,并将它们首次成功应用于Rh(acac)(CO)_2催化苯乙烯的不对称氢甲酰化,和Cu(OTf)_2催化二乙基锌对链烯酮的不对称1,4-共轭加成反应研究中.在铑催化苯... 以(R)或(S)-H_8-BINOL为配体骨架,合成具有螺旋结构C_3对称的六个新型单齿亚磷酸酯配体,并将它们首次成功应用于Rh(acac)(CO)_2催化苯乙烯的不对称氢甲酰化,和Cu(OTf)_2催化二乙基锌对链烯酮的不对称1,4-共轭加成反应研究中.在铑催化苯乙烯的不对称氢甲酰化反应中,螺旋结构C_3对称的单齿亚磷酸酯配体给出高的催化活性(转化率93%)和支链醛/直链醛区域选择性(b/n=95/5),和较低的对映选择性[28%ee(R)].在铜催化二乙基锌对链烯酮的不对称1,4-共轭加成反应中,以查尔酮为底物筛选配体,优化反应条件;在优化的反应条件下,考察11种不同结构链状烯酮底物对反应的适应性;以Cu(OTf)_2作为催化剂前体,乙醚为溶剂,在-20℃,配体(R)-3中大位阻金刚烷基和(R)-H_8-联萘基团之间的空间结构匹配是获得98%分离产率和72%(R)对映选择性的关键因素,产物绝对构型主要由配体结构中H8-联萘基团的构型决定.研究结果证明C_3对称的新型单齿亚磷酸酯配体在不对称氢甲酰化和1,4-共轭加成反应中具有应用潜力. 展开更多
关键词 不对称氢甲酰化和1 4-共轭加成 单齿亚磷酸酯配体 铑和铜的络合物 苯乙烯和链烯酮 活性和对映选择性
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不对称氢甲酰化反应研究进展 被引量:6
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作者 李帅龙 李庄星 +2 位作者 由才 吕辉 张绪穆 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第6期1568-1582,共15页
烯烃的不对称氢甲酰化反应是合成手性醛的重要方法之一.近年来,不对称氢甲酰化反应研究取得了重要进展,发展了一系列适用于不对称氢甲酰化的新配体,实现了几类重要烯烃的不对称氢甲酰化反应,为手性醛的合成提供了简单高效的方法.介绍了... 烯烃的不对称氢甲酰化反应是合成手性醛的重要方法之一.近年来,不对称氢甲酰化反应研究取得了重要进展,发展了一系列适用于不对称氢甲酰化的新配体,实现了几类重要烯烃的不对称氢甲酰化反应,为手性醛的合成提供了简单高效的方法.介绍了不对称氢甲酰化研究的新进展,重点对几类代表性底物的不对称氢甲酰化反应以及相关配体进行了总结. 展开更多
关键词 烯烃 不对称氢甲酰化 手性膦配体
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β-环糊精衍生的手性氧膦配体在烯烃不对称氢甲酰化反应中的应用
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作者 徐小红 周宏英 +1 位作者 陈静 傅宏祥 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第5期374-378,共5页
β-环糊精衍生的手性氧膦配体在烯烃不对称氢甲酰化反应中的应用徐小红周宏英陈静傅宏祥1)(中国科学院兰州化学物理研究所兰州730000)关键词β-环糊精手性膦配体不对称氢甲酰化铑催化剂分类号O643.32糖是一类含有丰... β-环糊精衍生的手性氧膦配体在烯烃不对称氢甲酰化反应中的应用徐小红周宏英陈静傅宏祥1)(中国科学院兰州化学物理研究所兰州730000)关键词β-环糊精手性膦配体不对称氢甲酰化铑催化剂分类号O643.32糖是一类含有丰富的手性碳原子的天然化合物,一些单... 展开更多
关键词 Β-环糊精 手性膦配体 不对称氢甲酰化 铑催化剂
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Porous Rh/BINAP polymers as efficient heterogeneous catalysts for asymmetric hydroformylation of styrene:Enhanced enantioselectivity realized by flexible chiral nanopockets 被引量:5
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作者 Tao Wang Wenlong Wang +6 位作者 Yuan Lyu Kai Xiong Cunyao Li Hao Zhang Zhuangping Zhan Zheng Jiang Yunjie Ding 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第4期691-698,共8页
A new chiral monomer,(S)‐5,5′‐divinyl‐BINAP,was successfully synthesized and embedded intotwo different porous organic polymers(Poly‐1and Poly‐2).After loading a Rh species,the catalystswere applied for the hete... A new chiral monomer,(S)‐5,5′‐divinyl‐BINAP,was successfully synthesized and embedded intotwo different porous organic polymers(Poly‐1and Poly‐2).After loading a Rh species,the catalystswere applied for the heterogeneous asymmetric hydroformylation of styrene.Compared with thehomogeneous BINAP analogue,the enantioselectivity of Rh/Poly‐1catalyst was drastically increasedby approximately70%.The improved enantioselectivity of the porous Rh/BINAP polymerswas attributed to the presence of flexible chiral nanopockets resulting from the increased bulk ofthe R groups near the catalytic center. 展开更多
关键词 Porous organic polymer Heterogeneous catalysis Asymmetric hydroformylation Enhanced enatioselectivity Chiral nanopocket
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非对称杂化的手性膦-亚磷酰胺酯配体在不对称催化反应中的应用进展 被引量:3
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作者 侯传金 刘小宁 +1 位作者 夏英 胡向平 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第12期2239-2247,共9页
非对称杂化的手性膦-亚磷酰胺酯配体因其合成简便、易于调控、结构稳定等优点,被广泛应用于不对称催化反应中,如:不对称氢化、不对称氢甲酰化、不对称烯丙基烷基化、不对称氢膦酰化、不对称[3+2]-环加成、不对称1,4-加成和1,4-还原反应... 非对称杂化的手性膦-亚磷酰胺酯配体因其合成简便、易于调控、结构稳定等优点,被广泛应用于不对称催化反应中,如:不对称氢化、不对称氢甲酰化、不对称烯丙基烷基化、不对称氢膦酰化、不对称[3+2]-环加成、不对称1,4-加成和1,4-还原反应等.综述了手性膦-亚磷酰胺酯配体的种类、合成及其在不对称催化反应中的应用. 展开更多
关键词 膦-亚磷酰胺酯配体 不对称氢化 不对称氢甲酰化 不对称烯丙基烷基化 不对称氢膦酰化 不对称[3+2]-环加成 不对称1 4-加成和1 4-还原
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