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链状流体的分子热力学模型(Ⅰ)──纯物质 被引量:6
1
作者 刘洪来 叶汝强 胡英 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1996年第6期663-673,共11页
实际链状流体的分子热力学模型表示为参考流体(硬球链流体)的贡献与一微扰项之和.作者先前建立的硬球链流体的状态方程用于计算参考流体的性质,用Alder等人对方阱流体的计算机模拟结果计算微扰项的贡献,从而建立了实际链状纯流体的... 实际链状流体的分子热力学模型表示为参考流体(硬球链流体)的贡献与一微扰项之和.作者先前建立的硬球链流体的状态方程用于计算参考流体的性质,用Alder等人对方阱流体的计算机模拟结果计算微扰项的贡献,从而建立了实际链状纯流体的分子热力学模型.该模型具有非常简单的形式,用三个与温度无关的分子参数(分子的链数,链节的直径和链节间的方阱位能阱深)可以较好地关联从球形小分子到链状高分子、分子间没有氢键作用的流体的饱和蒸汽压。 展开更多
关键词 分子热力学模型 状态方程 链状流体 流体力学
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共聚高分子体系的分子热力学模型 被引量:5
2
作者 彭昌军 刘洪来 胡英 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第6期511-516,共6页
以共聚硬球链流体的分子热力学模型为基础,通过引入链节间方阱位能相互作用的贡献。建立了实际共聚高分子系统的分子热力学模型,对纯共聚高分子PVT的关系结果,平均相对误差为0.22%-0.80%。
关键词 分子热力学模型 状态方程 共聚高分子 PVT关系
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两性聚电解质溶液的分子热力学模型和分子动力学模拟 被引量:4
3
作者 冯剑 刘洪来 胡英 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第3期247-252,共6页
从带电硬球混合物出发采用化学缔合理论建立了聚电解质和两性聚电解质溶液的分子热力学模型 .用考虑溶剂的粘滞力和热浴随机力作用的分子动力学 (MD)方法模拟了聚电解质和两性聚电解质溶液的渗透系数 .对模型预测结果和MD模拟结果进行... 从带电硬球混合物出发采用化学缔合理论建立了聚电解质和两性聚电解质溶液的分子热力学模型 .用考虑溶剂的粘滞力和热浴随机力作用的分子动力学 (MD)方法模拟了聚电解质和两性聚电解质溶液的渗透系数 .对模型预测结果和MD模拟结果进行了比较 ,表明基于化学缔合理论的分子热力学模型可以用于聚电解质溶液和两性聚电解质溶液热力学性质的预测 ,对于均聚电解质溶液效果令人满意 ,对由直径不同的离子构成的聚电解质溶液 ,模型的预测效果变差 ,有待进一步改进 . 展开更多
关键词 聚电解质溶液 两性聚电解质溶液 分子热力学模型 分子力学 模拟 渗透系数 化学缔合理论
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随机共聚高分子凝胶溶胀和体积相变行为的分子热力学模型 被引量:2
4
作者 支东彦 练成 +2 位作者 徐首红 黄永民 刘洪来 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第1期268-274,共7页
基于随机共聚高分子溶液的格子模型,建立了一个可以描述温度和pH双重响应的随机共聚高分子凝胶溶胀行为的分子热力学模型。该模型考虑了溶剂与不同高分子的混合、高分子网络的弹性以及包含小分子离子在凝胶内外分布的Donnan平衡和聚合... 基于随机共聚高分子溶液的格子模型,建立了一个可以描述温度和pH双重响应的随机共聚高分子凝胶溶胀行为的分子热力学模型。该模型考虑了溶剂与不同高分子的混合、高分子网络的弹性以及包含小分子离子在凝胶内外分布的Donnan平衡和聚合物网络上的大分子离子及其反离子之间的静电相互作用的离子影响对化学势的贡献。与其他模型不同的是,该模型还考虑了高分子的组成f。该模型有两类可调的模型参数,一类是溶剂与不同高分子网络之间的相互作用能参数ε槇ij,另一类是高分子网络自身的尺寸参数Mc。研究结果表明,该分子热力学模型只需较少的模型参数就可较好地描述温度和pH双重敏感的随机共聚高分子凝胶的溶胀行为。 展开更多
关键词 随机共聚高分子凝胶 分子热力学模型 溶胀平衡 体积相变
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链状流体的分子热力学模型(Ⅱ)──混合物汽液平衡 被引量:3
5
作者 刘洪来 叶汝强 胡英 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1996年第6期674-682,共9页
实际链状流体混合物的亥氏函数表示为参考流体(硬球链流体混合物)的贡献和由于链节间的方阱位能相互作用的贡献之和.前者直接用作者先前建立的硬球链流体混合物的分子热力学模型计算,不含混合规则;后者采用Alder等人的结果,用vand... 实际链状流体混合物的亥氏函数表示为参考流体(硬球链流体混合物)的贡献和由于链节间的方阱位能相互作用的贡献之和.前者直接用作者先前建立的硬球链流体混合物的分子热力学模型计算,不含混合规则;后者采用Alder等人的结果,用vanderWaals单流体理论计算混合物的能量参数.对于不含氢键作用的二元混合物,有一可调相互作用参数,需由实验数据拟合得到.本模型可以满意地关联小分子混合物和高分子溶液的汽液平衡。 展开更多
关键词 分子热力学模型 状态方程 汽液平衡 分子溶液
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用微扰理论建立水的分子热力学模型 被引量:3
6
作者 吴建中 李以圭 陆九芳 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1994年第6期658-664,共7页
提出1种水的分子热力学模型,从微扰理论出发,建立了自由能及其它热力学函数的关系式.水分子间作用包括硬球、色散、静电及诱导几个部分.通过同时关联0~300°C下饱和水蒸气压及液体密度数据获得分子参数,还预测了水的蒸发焓及饱和... 提出1种水的分子热力学模型,从微扰理论出发,建立了自由能及其它热力学函数的关系式.水分子间作用包括硬球、色散、静电及诱导几个部分.通过同时关联0~300°C下饱和水蒸气压及液体密度数据获得分子参数,还预测了水的蒸发焓及饱和水蒸气的比容,比较了文献中处理水的几种理论方法.结果表明,本模型简单,且较接近实际. 展开更多
关键词 微扰理论 状态方程 分子热力学模型
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缔合流体混合物的分子热力学模型 被引量:3
7
作者 周浩 刘洪来 胡英 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1998年第2期209-215,共7页
从分子缔合的粘滞球模型出发,导出了同时含有自缔合和交叉缔合时亥氏函数的贡献,交叉缔合参数可由自缔合参数计算。常压和高压下二元缔合流体混合物汽液平衡的关联结果令人满意。
关键词 分子热力学模型 状态方程 汽液平衡 缔合流体
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含自缔合流体混合物的分子热力学模型 被引量:2
8
作者 周浩 刘洪来 胡英 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1998年第1期1-10,共10页
缔合流体及其混合物的亥氏函数和压缩因子可表示为物理相互作用的贡献和化学缔合作用的贡献两部分之和。前者可采用作者建立的非缔合流体及其混合物的分子热力学模型;作者从分子间相互作用位能函数的粘滞球模型出发,利用统计力学方法... 缔合流体及其混合物的亥氏函数和压缩因子可表示为物理相互作用的贡献和化学缔合作用的贡献两部分之和。前者可采用作者建立的非缔合流体及其混合物的分子热力学模型;作者从分子间相互作用位能函数的粘滞球模型出发,利用统计力学方法确定了混合物中自缔合作用的贡献。模型中分子间的缔合参数完全可由纯物质性质确定,而只在混合物方阱位能参数的计算中引入可调的二元相互作用参数。对于含有一个自缔合组分的二元混合物常压和高压汽液平衡数据的关联结果令人满意。 展开更多
关键词 分子热力学模型 汽液平衡 化学缔合 缔合流体
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温度敏感性水凝胶的分子热力学模型 被引量:3
9
作者 陆大年 胡英 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1995年第5期524-531,共8页
在Flory的物理缠结模型基础上,本文阐述了高分子凝胶网络中存在超短链及勾结链等非理想结构的可能性及其对凝胶溶胀性能的影响。从而进一步修改了弹性模型,并结合格子流体模型,提出了1个新的非离子凝胶热力学模型。该模型在解释凝胶相... 在Flory的物理缠结模型基础上,本文阐述了高分子凝胶网络中存在超短链及勾结链等非理想结构的可能性及其对凝胶溶胀性能的影响。从而进一步修改了弹性模型,并结合格子流体模型,提出了1个新的非离子凝胶热力学模型。该模型在解释凝胶相行为以及关联温度敏感性水凝胶的溶胀平衡曲线方面取得了良好效果。 展开更多
关键词 水凝胶 温度敏感性 凝胶 分子热力学模型
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共聚高分子混合物的分子热力学模型 被引量:1
10
作者 彭昌军 刘洪来 胡英 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第3期363-368,共6页
以硬球链流体的分子热力学模型为基础 ,引入方阱位能相互作用的贡献 ,建立了共聚高分子混合物的分子热力学模型 .模型中具有物理意义的链节参数 (链节数、链节直径和链节间的相互作用能 )由纯物质的pVT关系拟合得到 ,而用来校正交叉作... 以硬球链流体的分子热力学模型为基础 ,引入方阱位能相互作用的贡献 ,建立了共聚高分子混合物的分子热力学模型 .模型中具有物理意义的链节参数 (链节数、链节直径和链节间的相互作用能 )由纯物质的pVT关系拟合得到 ,而用来校正交叉作用能和交叉碰撞直径的可调参数需由液液平衡的实验数据回归得到 .采用了相对简单的处理方法来确定这些可调参数 .对所选共聚高分子混合物的共存曲线、互溶窗和互溶图等相行为的关联结果令人满意 . 展开更多
关键词 混合物 分子热力学模型 共聚高分子 液液平衡 互溶窗 互溶图 相行为 相溶性
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链状流体的分子热力学模型 Ⅲ.混合物pVT和三元汽液平衡计算 被引量:1
11
作者 叶汝强 刘洪来 +1 位作者 牟立中 胡英 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1997年第6期736-742,共7页
将链状流体混合物的分子热力学模型应用于二元混合物pVT数据关联和三元汽液平衡数据的预测。结果表明,本模型用一个可调相互作用参数可以拟合二元混合物pVT数据。利用实验数据拟合得到二元相互作用参数,能令人满意地预测三元混... 将链状流体混合物的分子热力学模型应用于二元混合物pVT数据关联和三元汽液平衡数据的预测。结果表明,本模型用一个可调相互作用参数可以拟合二元混合物pVT数据。利用实验数据拟合得到二元相互作用参数,能令人满意地预测三元混合物的汽液平衡数据。 展开更多
关键词 分子热力学模型 链状流体 混合物 汽液平衡
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共聚高分子溶液的分子热力学模型 被引量:1
12
作者 彭昌军 刘洪来 胡英 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第10期1095-1098,共4页
A molecular thermodynamic model for copolymers and their mixtures was established by adopting the hard-sphere-chain fluid as a reference and a square-well term as a perturbation.This model could be used to correlate v... A molecular thermodynamic model for copolymers and their mixtures was established by adopting the hard-sphere-chain fluid as a reference and a square-well term as a perturbation.This model could be used to correlate vapor-liquid equilibria for copolymer solutions with three adjustable interaction parameters.Good agreements with experimental data were obtained. 展开更多
关键词 共聚高分子溶液 分子热力学模型 状态方程 汽液平衡
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pH敏感性水凝胶的分子热力学模型 被引量:1
13
作者 陆大年 胡英 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 1996年第1期1-7,共7页
本工作是在非离子凝胶的分子热力学模型基础上,引入Donnan平衡项和大分子离子链的静电排斥项对凝胶自由能的贡献,建立了一个新的离子凝胶的分子热力学模型。该模型在解释离子凝胶的pH敏感性及其各种影响因素。
关键词 水凝胶 PH敏感性 分子热力学模型 溶胀曲线
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聚电解质溶液的分子热力学模型
14
作者 姜建文 陈怡昭 +1 位作者 刘洪来 胡英 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第2期95-100,共6页
采用带电柔性硬球链近似链状聚离子,从微扰理论和离子缔合理论出发,建立了链状聚电解质溶液的分子热力学模型,并引入聚离子与反离子间的缔合以计及短程作用。成功地计算了聚电解质溶液的热力学性质,所得结果与计算机模拟数据、实验... 采用带电柔性硬球链近似链状聚离子,从微扰理论和离子缔合理论出发,建立了链状聚电解质溶液的分子热力学模型,并引入聚离子与反离子间的缔合以计及短程作用。成功地计算了聚电解质溶液的热力学性质,所得结果与计算机模拟数据、实验结果相吻合。 展开更多
关键词 聚电解质溶液 微扰理论 分子热力学模型
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聚电解质溶液的分子热力学模型
15
作者 姜建文 刘洪来 胡英 《化学世界》 CAS CSCD 1998年第5期271-272,共2页
聚电解质溶液的分子热力学模型姜建文刘洪来胡英(华东理工大学化学系上海200237)自然界、生物体中的许多物质,诸如核酸、蛋白质等均为聚电解质溶液。聚电解质溶液具有高分子溶液的特性,同时由于其中的聚离子带有相当强的电荷... 聚电解质溶液的分子热力学模型姜建文刘洪来胡英(华东理工大学化学系上海200237)自然界、生物体中的许多物质,诸如核酸、蛋白质等均为聚电解质溶液。聚电解质溶液具有高分子溶液的特性,同时由于其中的聚离子带有相当强的电荷,这使得聚电解质溶液的许多性质都与... 展开更多
关键词 聚电解质溶液 分子热力学模型 热力学模型
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共聚物系统的分子热力学模型(英文)
16
作者 彭昌军 刘洪来 胡英 《武汉化工学院学报》 2001年第4期24-28,共5页
在非均核硬球链流体的基础上 ,通过引入方阱势能的贡献 ,导出了实际共聚物系统的分子热力学模型 ,并建立了相应的状态方程 .建立的方程同计算机模拟结果比较 。
关键词 分子热力学模型 状态方程 共聚物
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用链状流体分子热力学模型计算常压流体混合物的黏度 被引量:2
17
作者 周永祥 彭昌军 +1 位作者 黑恩成 刘洪来 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第11期1063-1068,共6页
在Eyring绝对速率理论的基础上,结合链状流体分子热力学模型,建立了一个常压流体混合物的黏度方程。该黏度方程的关键是采用了链状流体分子热力学模型,同时计算黏度方程中的压缩因子和过剩Gibbs自由能。对选择的若干常压二组分流体混合... 在Eyring绝对速率理论的基础上,结合链状流体分子热力学模型,建立了一个常压流体混合物的黏度方程。该黏度方程的关键是采用了链状流体分子热力学模型,同时计算黏度方程中的压缩因子和过剩Gibbs自由能。对选择的若干常压二组分流体混合物的黏度数据的计算结果表明,采用一个与温度无关的可调参数时,黏度方程能关联二组分流体混合物的黏度数据,平均相对误差为3.18%;采用两个与温度无关的可调参数时,关联效果大幅度的改善,平均相对误差降至1.22%;采用与温度有关的可调参数时,单参数和双参数所得黏度计算结果的平均相对误差分别为2.79%和0.84%。实验结果表明,该黏度方程的预测结果稍差,误差一般为7%左右。因此,实际计算中,推荐使用与温度无关的可调参数的黏度模型。 展开更多
关键词 流体混合物 黏度 分子热力学模型 黏度模型
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Ising格子的分子热力学模型 被引量:1
18
作者 严琪良 陈萍 +1 位作者 刘洪来 胡英 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1996年第5期608-612,共5页
从统计力学出发,结合MonteCarlo分子模拟的结果,导出了Ising格子的混合亥氏函数模型。该模型能非常满意地预测Ising格子的液液共存线,其结果明显优于Flory-Huggins理论,也优于Freed理论。
关键词 ISING模型 格子理论 分子热力学模型
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聚电解质溶液分子热力学模型 被引量:1
19
作者 冯喆 刘洪来 胡英 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1995年第5期615-620,共6页
链状聚电解质由于是长链大分子又有很高的电荷密度,其溶液即使在极低的浓度下仍具有很强的负偏差,与Debye-Huckel理论预测的结果相去甚远。工程上使用的Manning模型认为聚离子的电荷密度有一临界值,当超过临界值时,反离子即凝聚在聚离... 链状聚电解质由于是长链大分子又有很高的电荷密度,其溶液即使在极低的浓度下仍具有很强的负偏差,与Debye-Huckel理论预测的结果相去甚远。工程上使用的Manning模型认为聚离子的电荷密度有一临界值,当超过临界值时,反离子即凝聚在聚离子表面使其实际电荷密度降至临界值。Nagvekar等在该模型的基础上引入NRTL方程,以计及短程相互作用的贡献。Manning等的方法虽然有一定的物理意义,但临界值的确定缺乏可靠的根据。 展开更多
关键词 聚电解质溶液 分子热力学模型 静电作用
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电解质溶液的分子热力学模型研究进展 被引量:10
20
作者 李以圭 李春喜 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 1996年第2期155-161,共7页
本文从经典溶液理论及半经验模型、近代统计力学理论和分子模拟三大方面阐述了近年来国内外电解质溶液热力学的研究进展。指出电解质溶液的研究已逐渐从经典的溶液理论和半经验模型转向用统计力学理论进行研究,从电解质的原始模型转向... 本文从经典溶液理论及半经验模型、近代统计力学理论和分子模拟三大方面阐述了近年来国内外电解质溶液热力学的研究进展。指出电解质溶液的研究已逐渐从经典的溶液理论和半经验模型转向用统计力学理论进行研究,从电解质的原始模型转向非原始模型。从分子和离子的微观参数出发建立高水平的热力学理论模型,以预测电解质溶液体系的宏观热力学性质。 展开更多
关键词 电解质溶液 分子热力学模型 溶液理论
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