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不同溶剂中原子转移自由基聚合反应的动力学研究进展
1
作者 黎水娟 王懿明 +3 位作者 王运楠 韩向艳 雷良才 李海英 《当代化工》 2025年第1期138-144,共7页
原子转移自由基聚合是一种新型的可控聚合方法,在可控合成领域中具有重要作用。介绍了原子转移自由基聚合的反应机理、CuIX催化体系中不同结构配体对聚合反应的影响,并综述了不同溶剂(如水、醇/水、环己酮、N,N-二甲基甲酰胺和二甲苯)... 原子转移自由基聚合是一种新型的可控聚合方法,在可控合成领域中具有重要作用。介绍了原子转移自由基聚合的反应机理、CuIX催化体系中不同结构配体对聚合反应的影响,并综述了不同溶剂(如水、醇/水、环己酮、N,N-二甲基甲酰胺和二甲苯)体系中原子转移自由基聚合反应动力学研究的进展。 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合反应 配体 可控聚合 聚合反应动力学
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原子转移自由基聚合反应在合成预定结构聚合物中的应用 被引量：5
2
作者 袁金颖 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第5期1-4,9,共5页
最近几年发展起来的原子转移自由基聚合反应,是实现活性自由基聚合反应的有效方式。结合聚合物的分子设计,运用这种聚合方法可以合成出多种多样预定结构的聚合物,例如嵌段共聚物、接枝共聚物、交替共聚物、星形聚合物、超支化聚合物、... 最近几年发展起来的原子转移自由基聚合反应,是实现活性自由基聚合反应的有效方式。结合聚合物的分子设计,运用这种聚合方法可以合成出多种多样预定结构的聚合物,例如嵌段共聚物、接枝共聚物、交替共聚物、星形聚合物、超支化聚合物、梳形聚合物等。 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合反应 合成 预定结构 聚合物 应用 嵌段共聚物 接枝共聚物 交替共聚物 星形聚合物 超支化聚合物 梳形聚合物
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原子转移自由基聚合反应制备多种结构的聚合物 被引量：1
3
作者 袁金磊 姚宁 《河北师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2001年第4期496-500,共5页
介绍了原子转移自由基聚合反应这一新型的活性自由基聚合方式 ;综述了利用这种聚合方法制备的多种结构的聚合物 ,包括嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物、星形聚合物、超支化聚合物。
关键词 活性自由基聚合反应 原子转移自由基聚合反应 嵌段共聚物 交替共聚物 接枝共聚物
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配体在卤化铜催化的原子转移自由基聚合反应中的作用 被引量：4
4
作者 蒋晓慧 胡星琪 《四川师范学院学报（自然科学版）》 2003年第3期317-324,共8页
在原子转移自由基聚合(ATRP)反应中,配体对催化体系的活性是至关重要的,它们可以调节过渡金属的氧化还原性能,并以自身的立体效应供给催化剂以适当的选择性,它们还可以改善催化剂在反应混合物中的溶解性能.研究配体结构和相应催化体系在... 在原子转移自由基聚合(ATRP)反应中,配体对催化体系的活性是至关重要的,它们可以调节过渡金属的氧化还原性能,并以自身的立体效应供给催化剂以适当的选择性,它们还可以改善催化剂在反应混合物中的溶解性能.研究配体结构和相应催化体系在ATRP反应中的催化活性之间的关系,对寻找性能优良的ATRP催化剂有十分重要的指导意义.本文将近几年对Cu+/Cu2+催化体系中含氮配体的研究进展作一综合评述. 展开更多
关键词 配位化学 配体 卤化铜 催化剂 原子转移自由基聚合反应 催化活性 催化机理
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甲基丙烯酸-N,N-2-甲基乙胺酯原子转移自由基聚合反应表观反应级数研究(英文)
5
作者 江成发 张允湘 《四川大学学报（工程科学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第1期29-34,共6页
为了研究甲基丙烯酸-N,N-2-甲基乙胺酯(DMAEMA)原子转移自由基聚合的表观反应级数,应用初级自由基的原子转移化学反应平衡、链自由基的链增长反应以及链自由基的原子转移化学反应平衡等三类基元反应构成的DMAEMA原子转移自由基聚合反应... 为了研究甲基丙烯酸-N,N-2-甲基乙胺酯(DMAEMA)原子转移自由基聚合的表观反应级数,应用初级自由基的原子转移化学反应平衡、链自由基的链增长反应以及链自由基的原子转移化学反应平衡等三类基元反应构成的DMAEMA原子转移自由基聚合反应机理,通过建立聚合反应的动力学模型,研究了在DMAEMA原子转移自由基聚合反应的链引发体系中,链引发剂和催化剂的表观反应级数。结果表明,在DMAEMA原子转移自由基聚合反应的链引发体系中,链引发剂EBIB和催化剂溴化亚铜的表观反应级数均为0.8985。研究了在DMAEMA原子转移自由基聚合反应体系中,链引发剂和总的链增长自由基的浓度随单体转化率的变化关系。在聚合反应初期,总的链增长自由基的浓度随单体转化率的增加而急剧增加,当单体转化率达到40%时,总的链增长自由基的浓度近似保持为常数。链引发剂的浓度在反应初期迅速减少,表明在DMAEMA原子转移自由基聚合反应的早期,体系中存在大量的初级自由基,这些初级自由基使得大部分的链自由基在很短的时间内生成。 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合反应 甲基丙烯酸-N N-2-甲基乙胺酯 表观反应级数
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原子转移自由基聚合反应在纺织材料改性中的应用 被引量：1
6
作者 程浩南 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2018年第11期2537-2540,共4页
原子转移自由基聚合反应(ATRP)及其改进型AGET ATRP因接枝功能单体分子量及分子量分布具有较好的可控性,近年在纺织材料的功能改性中得到了一定程度的应用。传统ATRP因催化体系催化效率低和部分成分容易氧化等问题限制了其应用。ARGET A... 原子转移自由基聚合反应(ATRP)及其改进型AGET ATRP因接枝功能单体分子量及分子量分布具有较好的可控性,近年在纺织材料的功能改性中得到了一定程度的应用。传统ATRP因催化体系催化效率低和部分成分容易氧化等问题限制了其应用。ARGET ATRP与传统ATRP相比不需要添加配体反应,其在碱作用及铁催化下实现了接枝共聚反应的顺利进行,极大降低了反应成本。除此之外,开发高效的"绿色"催化体系将成为ARGET ATRP研究的热点。 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合反应 纺织材料 功能改性 催化体系
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红外光谱法研究苯乙烯原子转移自由基聚合反应动力学 被引量：6
7
作者 钱军 李欣欣 +1 位作者 韩哲文 吴平平 《功能高分子学报》 CAS CSCD 1999年第1期6-10,共5页
利用红外光谱法测定反应转化率研究原子转移自由基聚合反应动力学。在环己酮溶液中，以卤代烃为引发剂，过渡金属卤化物与配位剂２，２’－联吡啶为催化体系，进行了苯乙烯聚合。分别就反应温度、反应物浓度和引发体系对苯乙烯聚合速率... 利用红外光谱法测定反应转化率研究原子转移自由基聚合反应动力学。在环己酮溶液中，以卤代烃为引发剂，过渡金属卤化物与配位剂２，２’－联吡啶为催化体系，进行了苯乙烯聚合。分别就反应温度、反应物浓度和引发体系对苯乙烯聚合速率的影响进行了动力学测定，证实了原子转移自由基聚合具有活性聚合的特征，同时计算并讨论了苯乙烯原子转移自由基聚合反应的动力学数据。 展开更多
关键词 聚合 原子转移 自由基聚合 苯乙烯 聚苯乙烯
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引发剂结构对原子转移自由基聚合反应的影响 被引量：5
8
作者 袁金颖 王延梅 潘才元 《功能高分子学报》 CAS CSCD 2001年第1期57-60,共4页
研究了三种不同结构的引发剂 ,溴代乙酸乙酯 (EBrA)、α-溴代丁酸乙酯 (EBrB)、α-溴代异丁酸乙酯 (EBriB)引发的苯乙烯的原子转移自由基聚合反应 (ATRP)。发现EBrA引发的苯乙烯的ATRP不是“活性”聚合。EBriB引发的苯乙烯的ATRP引发效... 研究了三种不同结构的引发剂 ,溴代乙酸乙酯 (EBrA)、α-溴代丁酸乙酯 (EBrB)、α-溴代异丁酸乙酯 (EBriB)引发的苯乙烯的原子转移自由基聚合反应 (ATRP)。发现EBrA引发的苯乙烯的ATRP不是“活性”聚合。EBriB引发的苯乙烯的ATRP引发效率不够高 ,也不是典型的“活性”聚合。EBrB引发的苯乙烯的ATRP是较为典型的“活性”聚合 :聚合物的分子量可以通过调节单体 /引发剂的投料量及反应时间来控制 ,所得聚合物的分子量分布很窄 ,且有随转化率的增加而逐渐变窄的趋势。 展开更多
关键词 苯乙烯 引发剂结构 原子转移自由基聚合 聚苯乙烯
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甲基丙烯酸甲酯的反向原子转移自由基聚合反应研究 被引量：5
9
作者 刘兵 胡春圃 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第1期119-123,共5页
在较低的温度 ( 60℃ )和较低的AIBN/CuCl2 /配位剂摩尔比 ( 1∶2∶4)条件下 ,用乙腈为溶剂 ,实现了甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的反向原子转移自由基聚合 (RATRP) .联二吡啶 (bpy)为配位剂时 ,所合成的聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)的分子量分布... 在较低的温度 ( 60℃ )和较低的AIBN/CuCl2 /配位剂摩尔比 ( 1∶2∶4)条件下 ,用乙腈为溶剂 ,实现了甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的反向原子转移自由基聚合 (RATRP) .联二吡啶 (bpy)为配位剂时 ,所合成的聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)的分子量分布可低至 1.0 8.用 1,10 -菲咯啉 (phen)代替bpy ,MMA的聚合反应速率加快 ,但其分子量分布稍宽 ( 1.40左右 ) ,并进一步研究了bpy和phen作为混合配位剂时对MMA反向ATRP聚合的影响 .用RATRP反应所得的带有卤素端基的PMMA作为苯乙烯ATRP的大分子引发剂 ,成功地合成了具有预期结构的苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物 ,大分子引发剂的引发效率接近于 1。 展开更多
关键词 反向原子转移自由基聚合 甲基丙烯酯甲酯 苯乙烯 嵌段共聚物 乙腈
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离子液体在原子转移自由基聚合反应中的研究进展 被引量：1
10
作者 杨美珠 张力 +2 位作者 石光 刘石军 叶鑫 《广东化工》 CAS 2007年第10期59-63,共5页
作为一种新型环境友好的"绿色溶剂",室温离子液体已逐步被人们认识和接受。近年来人们将之应用在聚合反应中的研究越来越多,特别是近年发展起来的原子转移自由基活性聚合反应中,使用离子液体不仅可以增大聚合速率和分子量,而... 作为一种新型环境友好的"绿色溶剂",室温离子液体已逐步被人们认识和接受。近年来人们将之应用在聚合反应中的研究越来越多,特别是近年发展起来的原子转移自由基活性聚合反应中,使用离子液体不仅可以增大聚合速率和分子量,而且有助于催化剂与聚合物的分离。本文根据近几年的文献资料,阐述了原子转移自由基聚合机理以及离子液体在其中的应用。 展开更多
关键词 离子液体 原子转移自由基 反向原子转移自由基
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原子转移自由基聚合反应机理及其应用 被引量：2
11
作者 邹惠玲 杜伯会 路翠苹 《山东化工》 CAS 2008年第6期13-16,31,共5页
概述了有关原子转移自由基聚合(ATRP)的反应机理。研究成果表明,应用ATRP法进行聚合反应可以制备窄分子量分布的聚合物、嵌段共聚物、接技聚合物、无规共聚物、星型聚合物等。ATRP在聚合反应领域具有非常广阔的应用前景。
关键词 原子转移自由基聚合 机理 应用
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氯甲酸胆固醇酯引发的MMA原子转移自由基聚合反应
12
作者 曹健 楚娟 张可达 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第6期64-67,共4页
首次报道以氯甲酸胆固醇酯(CC)为引发剂,氯化亚铜和自制MA5-DETA为催化剂进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP)反应。研究发现,单体转化率与反应时间、产物分子量及分子量分布呈线性关系。在转化率不太高时所得聚合物的... 首次报道以氯甲酸胆固醇酯(CC)为引发剂,氯化亚铜和自制MA5-DETA为催化剂进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP)反应。研究发现,单体转化率与反应时间、产物分子量及分子量分布呈线性关系。在转化率不太高时所得聚合物的分子量分布较窄(1.5以下),反应具有活性聚合特征。虽然引发剂的引发效率较低,但是这不失为制备胆甾型液晶材料的一种新方法,且能说明酰基卤化物也可作为ATRP的引发剂。 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合 甲基丙烯酸甲醑 氯甲酸胆固醇醑 引发剂
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基于原子转移自由基聚合反应的高灵敏度ELISA方法研究
13
作者 常向前 王得顺 +2 位作者 张爱红 徐力红 林虹君 《生物技术通讯》 CAS 2017年第4期534-537,共4页
目的:对传统酶联免疫吸附测定法(ELISA)进行优化改进,以提高其检测灵敏度,拓展应用范围。方法:通过在传统ELISA方法中引入原子转移自由基聚合反应(ATRP)和纳米金颗粒(GNPs),并将大量辣根过氧化物酶(HRP)与二抗结合,提高了HRP与抗原的结... 目的:对传统酶联免疫吸附测定法(ELISA)进行优化改进,以提高其检测灵敏度,拓展应用范围。方法:通过在传统ELISA方法中引入原子转移自由基聚合反应(ATRP)和纳米金颗粒(GNPs),并将大量辣根过氧化物酶(HRP)与二抗结合,提高了HRP与抗原的结合比例,进而实现了对待检测物的信号放大。结果:优化后的ELISA方法在对β淀粉样蛋白的检测中,检测限(LOD)降低为原来的1/81。结论:改进后的ELISA方法性能稳定,灵敏度大幅提高,能够用于对痕量目标检测物的检测。 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合反应 纳米金 酶联免疫检测
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原子转移自由基聚合反应改性氧化石墨烯研究进展 被引量：2
14
作者 王丽芳 平小凡 +2 位作者 孙恺 陈晴 潘凯 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第2期184-190,共7页
原子转移自由基聚合(ATRP)是一种具有潜在应用价值的可控活性自由基聚合方法,通过ATRP反应对氧化石墨烯(GO)进行改性,可以有效控制各种接枝聚合物分子链的长度和接枝密度,赋予GO不同的功能性,如良好的溶剂分散性、环境敏感刺激响应性、... 原子转移自由基聚合(ATRP)是一种具有潜在应用价值的可控活性自由基聚合方法,通过ATRP反应对氧化石墨烯(GO)进行改性,可以有效控制各种接枝聚合物分子链的长度和接枝密度,赋予GO不同的功能性,如良好的溶剂分散性、环境敏感刺激响应性、生物相容性等。文中分别从GO表面固定引发剂直接引发ATRP反应和GO表面非共价键结合ATRP聚合物分子链2种途径,对ATRP反应改性GO进行综述,总结了ATRP改性反应的过程条件和研究方法,并指出了GO功能化复合材料的功能特性和应用前景。 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合 氧化石墨烯 改性
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光诱导原子转移自由基聚合反应研究进展 被引量：2
15
作者 崔海青 崔野 +2 位作者 刘福瑞 雷良才 李海英 《辽宁石油化工大学学报》 CAS 2018年第3期29-34,共6页
光诱导原子转移自由基聚合(ATRP)是在紫外/可见光照下实施的可控自由基聚合反应,可用于合成分子结构可控的功能性高分子材料。通过改变光照时间、强度和频率等因素来研究聚合反应动力学。光诱导ATRP反应中过渡金属催化剂质量分数实质性... 光诱导原子转移自由基聚合(ATRP)是在紫外/可见光照下实施的可控自由基聚合反应,可用于合成分子结构可控的功能性高分子材料。通过改变光照时间、强度和频率等因素来研究聚合反应动力学。光诱导ATRP反应中过渡金属催化剂质量分数实质性地降低至100μg/g以下,使可控自由基技术的工业应用成为可能。从光源、催化剂、配体及引发剂等方面综述了直接/间接光诱导ATRP反应的研究现状。 展开更多
关键词 光诱导聚合 光诱导ATRP 可控自由基聚合 原子转移自由基聚合
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几种新型有机酸配体和FeCl_2络合催化下的苯乙烯原子转移自由基聚合反应 被引量：1
16
作者 史增谦 刘盈海 +3 位作者 李艳香 杨兰英 李军波 王燕桓 《河北大学学报（自然科学版）》 CAS 2004年第2期148-152,共5页
以FeCl2 为催化剂 ,选用不同有机酸作为配体 ,用不同引发剂 (苄氯 ,对硝基溴化苄 ,四氯化碳等 )催化引发了苯乙烯的原子转移自由基聚合反应 (AtomTransferRadicalPolymerization简称ATRP) ,获得了可控聚合产物 (相对分子质量分布 1.1～ ... 以FeCl2 为催化剂 ,选用不同有机酸作为配体 ,用不同引发剂 (苄氯 ,对硝基溴化苄 ,四氯化碳等 )催化引发了苯乙烯的原子转移自由基聚合反应 (AtomTransferRadicalPolymerization简称ATRP) ,获得了可控聚合产物 (相对分子质量分布 1.1～ 1.5 ) ,所得聚合物的相对分子质量随转化率的增加而增加 .结果表明 ,FeCl2 /二苯乙醇酸和FeCl2 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合 苯乙烯 氯化亚铁 二苯乙醇酸 丙二酸
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原子转移自由基聚合反应及其进展 被引量：2
17
作者 汤建萍 曾宪标 《宜春学院学报》 2003年第2期40-43,共4页
原子转移自由基聚合反应 (ATRP)是目前可控 /活性聚合最成功的方法之一 它以过渡金属配合物为催化剂 ,通过有机卤化物引发剂引发丙烯酸酯类、苯乙烯等单体的自由基聚合 ,合成分子量可控 ,分子量分布窄的各种聚合物 本文介绍了原子自... 原子转移自由基聚合反应 (ATRP)是目前可控 /活性聚合最成功的方法之一 它以过渡金属配合物为催化剂 ,通过有机卤化物引发剂引发丙烯酸酯类、苯乙烯等单体的自由基聚合 ,合成分子量可控 ,分子量分布窄的各种聚合物 本文介绍了原子自由基聚合反应原理 。 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合 进展
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利用反向原子转移自由基聚合反应合成聚甲基丙烯酸缩水甘油酯
18
作者 黄志彬 翁家宝 +2 位作者 郑雪琳 王艳芹 孟雪飞 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第1期94-97,共4页
以偶氮二异丁腈为引发剂,CuBr2/bpy为催化体系,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)通过反向原子转移自由基聚合反应合成了聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA),其结构经1H NMR,IR和GPC确证。聚合反应符合活性自由基聚合特征,在聚合过程中GMA转化率和P... 以偶氮二异丁腈为引发剂,CuBr2/bpy为催化体系,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)通过反向原子转移自由基聚合反应合成了聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA),其结构经1H NMR,IR和GPC确证。聚合反应符合活性自由基聚合特征,在聚合过程中GMA转化率和PGMA分子量随反应时间的延长而增大,分子量分布较窄。 展开更多
关键词 甲基丙烯酸缩水甘油酯 反向原子转移自由基聚合 活性自由基聚合 合成
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四水合氯化亚铁与五甲基二乙烯三胺络合催化下的甲基丙烯酸丁酯原子转移自由基聚合反应(英文)
19
作者 吴土萍 姚洪伟 +1 位作者 李国英 刘玉珍 《科学技术与工程》 2009年第8期2029-2033,共5页
以2-溴异丁酸乙酯,四水合氯化亚铁,五甲基二乙烯三胺为引发体系,在90℃下引发甲基丙烯酸丁酯进行原子转移自由基聚合反应(ATRP)。结果表明,聚合速率与单体浓度呈一级关系,聚合产物数均分子质量与转化率呈现一定的线性关系。同时研究了... 以2-溴异丁酸乙酯,四水合氯化亚铁,五甲基二乙烯三胺为引发体系,在90℃下引发甲基丙烯酸丁酯进行原子转移自由基聚合反应(ATRP)。结果表明,聚合速率与单体浓度呈一级关系,聚合产物数均分子质量与转化率呈现一定的线性关系。同时研究了氯化亚铁与五甲基二乙烯三胺的比例不同时的动力学过程,在几种引发剂中,2溴-异丁酸乙酯呈现较快的聚合效率。 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合 甲基丙烯酸丁酯 五甲基二乙烯三胺 氯化亚铁
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引发剂结构对原子转移自由基聚合反应的影响分析
20
作者 施展 《化工管理》 2017年第33期49-,共1页
本文主要是对溴代乙酸乙酯(EBrA)、溴代丁酸乙酯(EBrB)、溴代异丁酸乙酯(EBriB)这三种不同结构引发剂所引发的苯乙烯原子转移自由基聚合反应进行研究,并在研究过程中发现EBrA所引发的苯乙烯ATRP不属于"活性"自由基聚合,EBriB... 本文主要是对溴代乙酸乙酯(EBrA)、溴代丁酸乙酯(EBrB)、溴代异丁酸乙酯(EBriB)这三种不同结构引发剂所引发的苯乙烯原子转移自由基聚合反应进行研究,并在研究过程中发现EBrA所引发的苯乙烯ATRP不属于"活性"自由基聚合,EBriB引发的苯乙烯ATRP不具备较高的引发率。 展开更多
关键词 引发剂结构 原子转移 自由基聚合反应
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