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团簇FePS_(3)的极化率及催化性质研究
1
作者 魏代霞 方志刚 +3 位作者 宋静丽 吴庭慧 刘立娥 原琳 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2024年第1期75-82,共8页
为探究团簇FePS_(3)各优化构型内部电子在受外电场影响时的变化情况及其催化性质,运用密度泛函理论的B3LYP杂化泛函方法,并使用def2-tzvp基组对设计出的几何构型进行全参数优化和频率计算,共得到在二、四重态下的12种优化构型.从各构型... 为探究团簇FePS_(3)各优化构型内部电子在受外电场影响时的变化情况及其催化性质,运用密度泛函理论的B3LYP杂化泛函方法,并使用def2-tzvp基组对设计出的几何构型进行全参数优化和频率计算,共得到在二、四重态下的12种优化构型.从各构型的极化率、能隙差、态密度图、HOMO和LUMO轨道图以及反应活性参数分析发现:构型1^((2))的极化率和极化率各向异性不变量均最大,易受外电场影响且容易发生形变.构型4^((4))和2^((2))对外电场响应能力较弱且结构最紧凑,不易发生形变.构型6^((2))的能隙差最小,电子跃迁最容易,并且该构型的第1电离能相对较小,电子亲和能、电负性和亲电指数均相对较大,催化活性最强.分析比较态密度图和HOMO、LUMO轨道图发现:团簇FePS_(3)的失电子能力强于其得电子能力,且S原子对团簇HOMO轨道和LUMO轨道的贡献大于P、Fe原子,这表明团簇FePS_(3)的催化活性主要由S原子贡献,但是P、Fe原子的贡献作用亦不可忽视. 展开更多
关键词 团簇FePS_(3) 密度泛函理论 极化率 能隙差 反应活性
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Ab initio研究尿素分子的非线性光学极化率
2
作者 孙泽民 杨明理 鄢国森 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1999年第3期282-286,共5页
用CPHF法研究了abinitio计算尿素分子的极化率、一阶超极化率和二阶起极化率时,基函数及分子构型对计算结果的影响。结果表明,在基函数中引入极化和弥散函数对计算值有较大影响,而不同水平上得到的分子构型引起的差异较... 用CPHF法研究了abinitio计算尿素分子的极化率、一阶超极化率和二阶起极化率时,基函数及分子构型对计算结果的影响。结果表明,在基函数中引入极化和弥散函数对计算值有较大影响,而不同水平上得到的分子构型引起的差异较小。并用TDHF法分别计算了外场频率为710和1064nm时分子的动态极化率和超极化率。 展开更多
关键词 尿素 极化率 一阶超极化率 二阶超极化率 CPHF
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共线反射式二次谐波实验中二阶非线性极化率的定量测定
3
作者 赵璇 严力耕 张文凯 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE EI CAS CSCD 2024年第2期171-176,I0101,共7页
偏振二次谐波是一种广泛使用的对称性表征技术.然而,在共线反射式实验构型中,光路中必不可少的分束器会导致基频光和倍频光的偏振状态经透射或反射后发生改变,从而导致二次谐波信号的偏振态发生畸变,进而影响二阶非线性极化率的定量测... 偏振二次谐波是一种广泛使用的对称性表征技术.然而,在共线反射式实验构型中,光路中必不可少的分束器会导致基频光和倍频光的偏振状态经透射或反射后发生改变,从而导致二次谐波信号的偏振态发生畸变,进而影响二阶非线性极化率的定量测定本文提出了一种基于菲涅尔系数的数据校正方法来解决这个问题,从而实现归一化二阶非线性极化率的定量测定,进一步通过理论模拟和实验证明了该方法的有效性和通用性. 展开更多
关键词 二次谐波 偏振态畸变 分束器 二阶非线性极化率
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硝基苯氨分子的一阶超极化率的色散关系 被引量:6
4
作者 王彦华 苏燕 +1 位作者 陶丽敏 王传奎 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期255-260,共6页
在杂化密度泛函理论的水平上研究了硝基苯氨 ( para nitroaniline pNA)分子的几何结构 ,并采用含时密度泛函理论 (TimeDependentDensityFunctionalTheory TDDFT)研究了 pNA分子的非线性光学性质。利用两态模型计算了pNA分子的一阶非线... 在杂化密度泛函理论的水平上研究了硝基苯氨 ( para nitroaniline pNA)分子的几何结构 ,并采用含时密度泛函理论 (TimeDependentDensityFunctionalTheory TDDFT)研究了 pNA分子的非线性光学性质。利用两态模型计算了pNA分子的一阶非线性光学超极化率 βz,并讨论了基矢效应和 βz 的色散关系。研究结果表明 ,对于该类分子 ,利用 6 - 31+ +G 基函数组可以得到收敛的结果。对于处于汽相的 pNA分子 ,计算得到的结果和最近的实验结果符合得很好。对于在较低的频率范围内 ,两态模型给出的 βz 的色散关系和实验结果符合得较好 ;在较高的频率范围内 。 展开更多
关键词 硝基苯氨分子 —阶超极化率 色散关系 杂化密度泛函理论 几何结构 两态模型 非线性光学超极化率
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非对称量子阱中的二阶非线性光学极化率(英文) 被引量:9
5
作者 王光辉 郭康贤 《光子学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第11期1314-1317,共4页
本文主要研究了一个特殊非对称量子阱中的二阶非线性光学极化率 ,并且利用量子力学中的密度矩阵算符理论和迭代方法导出了二次谐波极化率的解析表达式 .最后 ,以典型的 Ga As/ Al Ga As非对称量子阱为例作了数值计算 .数值结果表明 ,较... 本文主要研究了一个特殊非对称量子阱中的二阶非线性光学极化率 ,并且利用量子力学中的密度矩阵算符理论和迭代方法导出了二次谐波极化率的解析表达式 .最后 ,以典型的 Ga As/ Al Ga As非对称量子阱为例作了数值计算 .数值结果表明 ,较大的二次谐波极化率与系统的非对称性有关 ,系统的非对称性越大 。 展开更多
关键词 二次谐波极化率 非对称量子阱 密度矩阵方法 量子光学 二阶非线性光学极化率
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一种测定介质三阶非线性极化率的方法
6
作者 周小莉 《烟台师范学院学报(自然科学版)》 1998年第1期43-46,共4页
从理论和实验两方面论述了通过分波前简并四波混频测定介质三阶非线性极化率的方法,给出了实验方案、理论推导和计算公式.
关键词 非线性光学 四波混顿 极化率 非线性极化率 介质
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具有电子给-受体结构的二茂铁衍生物的分子二阶非线性极化率 被引量:17
7
作者 钱鹰 孙岳明 +2 位作者 刘举正 吴建跃 李富铭 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第4期340-346,共7页
本文采用电场诱导二次谐波(EFISH)方法对所合成的10个金属有机分子的二阶非线性极化率进行了测试.这10个化合物是具有电子给体-受体共轭结构的二茂铁衍生物,它们的非线性极化率大多未见报道.本文系统地研究了分子的给体-受体强度、共轭... 本文采用电场诱导二次谐波(EFISH)方法对所合成的10个金属有机分子的二阶非线性极化率进行了测试.这10个化合物是具有电子给体-受体共轭结构的二茂铁衍生物,它们的非线性极化率大多未见报道.本文系统地研究了分子的给体-受体强度、共轭长度、共轭体系及共平面性等结构因素与分子二阶非线性极化率的关系. 展开更多
关键词 二茂铁衍生物 二阶 极化率 非线性光学材料
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吡啶盐二维电荷转移分子的设计、合成和超极化率的测定 被引量:12
8
作者 孟凡青 许东 +10 位作者 袁多荣 吕孟凯 张光辉 赵显 王新强 郭世义 房昌水 任诠 汪昕 陆祖宏 崔一平 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第4期384-389,共6页
设计、合成了以吡啶阳离子为吸电子基团的二维电荷转移非线性光学生色团分子——双四苯硼(反式)-4,4’-二{p-[N-乙基-N-羟乙基)氨基]苯亚乙烯基}-N,N’-(1,2-乙基)-2,2’-联吡啶盐和双四苯硼(反式)-N-己基一咔唑-3,6-二(p-亚乙烯基-N-... 设计、合成了以吡啶阳离子为吸电子基团的二维电荷转移非线性光学生色团分子——双四苯硼(反式)-4,4’-二{p-[N-乙基-N-羟乙基)氨基]苯亚乙烯基}-N,N’-(1,2-乙基)-2,2’-联吡啶盐和双四苯硼(反式)-N-己基一咔唑-3,6-二(p-亚乙烯基-N-羟乙基-吡啶盐),利用超瑞利散射技术(HRS)测定了这两种分子的第一超极化率β,在1064nm分别为786×10^(-30)esu和1770×10^(-30)esu.双能级模型计算得到的β_0的值分别为215×10^(-30)esu和119×10^(-30)esu.从分子结构的角度定性地分析了该类分子具有大β值的原因. 展开更多
关键词 吡啶盐 2DCT体系 分子设计 合成 极化率
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基于螺旋单电子模型的手性分子的三阶非线性极化率 被引量:9
9
作者 李俊庆 辛丽 +2 位作者 张学如 刘树田 李淳飞 《光子学报》 EI CAS CSCD 1998年第10期901-905,共5页
本文从螺旋手性分子单电子模型出发,推导手性分子的三阶光学非线性,给出螺旋手性分子三阶极化率张量元的解析表达式。
关键词 手性分子 三阶极化率 三阶非线性 非线性光学
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Cu_n、Ag_n和Au_n(n≤9)团簇的静电极化率(英文 ) 被引量:6
10
作者 王红艳 李喜波 +2 位作者 唐永建 毛华平 朱正和 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第1期50-54,共5页
采用B3LYP密度泛函的方法计算了Cun,Agn和Aun(n≤9)团簇的静电极化率和极化率的各向异性, 并与Na原子团簇进行比较,结果表明,Cun和Agn团簇的极化率与团簇大小的关系与Na原子团簇类似,而Aun团 簇的极化率有所不同;Au原子的极化率较... 采用B3LYP密度泛函的方法计算了Cun,Agn和Aun(n≤9)团簇的静电极化率和极化率的各向异性, 并与Na原子团簇进行比较,结果表明,Cun和Agn团簇的极化率与团簇大小的关系与Na原子团簇类似,而Aun团 簇的极化率有所不同;Au原子的极化率较小,而从Au2至Au7,Aun团簇极化率变化趋势与Cun和Agn团簇相似。 重金属元素团簇的极化率小于Na原子团簇的极化率,具有更加紧致结构。 展开更多
关键词 Cun团簇 Agn团簇 Aun团簇 极化率 各向异性
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给体受体共轭型希夫碱的分子第一超极化率的理论研究 被引量:5
11
作者 王娟娟 朱小蕾 +2 位作者 陈凯 赵波 周志华 《南京师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2005年第4期64-69,共6页
采用HF/6-31G(d)//TDHF/6-31G(d)方法研究了给体受体共轭型希夫碱的几何结构和分子的第一超极化率,并与可利用的实验结果进行了比较.研究表明,这类希夫碱具有非平面的结构.另一方面,吸电子基和供电子基的种类,分子的共轭程度,基态与激... 采用HF/6-31G(d)//TDHF/6-31G(d)方法研究了给体受体共轭型希夫碱的几何结构和分子的第一超极化率,并与可利用的实验结果进行了比较.研究表明,这类希夫碱具有非平面的结构.另一方面,吸电子基和供电子基的种类,分子的共轭程度,基态与激发态之间的分子内电荷转移及HOMO-LUMO能隙对希夫碱分子的第一超极化率有明显的影响. 展开更多
关键词 希夫碱 TDHF 从头算 第一超极化率
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Schiff碱化合物的分子二阶非线性极化率 被引量:10
12
作者 邓卫 钱鹰 +1 位作者 孙岳明 刘举正 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第3期321-322,324,共3页
报道采用溶致变色法测算了6个给体-受体共轭型希夫碱化合物的分子二阶非线性极化率,探讨了分子结构与非线性光学活性的关系。研究表明取代基的电子性质、取代位置、分子共轭链长度等均影响分子的二阶非线性极化率。在这些化合物的电... 报道采用溶致变色法测算了6个给体-受体共轭型希夫碱化合物的分子二阶非线性极化率,探讨了分子结构与非线性光学活性的关系。研究表明取代基的电子性质、取代位置、分子共轭链长度等均影响分子的二阶非线性极化率。在这些化合物的电子吸收光谱中,最大吸收波长在 350nm以下,而二阶非线性极化率范围在 10-29~10-28esu数量级,非线性光学活性较强而光吸收截止波长却较短,具有很好的应用前景。 展开更多
关键词 溶致变色法 Schiff碱化合物 分子二阶非线性极化率 非线性光学材料
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Ab Initio/有限场方法计算尿素分子的非线性光学极化率 被引量:5
13
作者 杨明理 杨世光 +1 位作者 孙泽民 鄢国森 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1999年第3期413-417,共5页
用有限场(FF)方法在4-31G+2p2d水平上研究了外加电场强度对尿素分子的偶极矩,极化率,一阶超极化率,二阶超极化率的影响。计算发现,要获得上述性质的稳定计算结果,电场强度需确定在0.001—0.004a.u.范... 用有限场(FF)方法在4-31G+2p2d水平上研究了外加电场强度对尿素分子的偶极矩,极化率,一阶超极化率,二阶超极化率的影响。计算发现,要获得上述性质的稳定计算结果,电场强度需确定在0.001—0.004a.u.范围内。在此电场强度范围内,与耦合微扰HartreeFork(CPHF)法的计算结果符合较好,且可有效地利用二级微扰方法(MP2)进行电子相关计算。 展开更多
关键词 ABINITIO 有限场 非线性光学 极化率 尿素
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非线性光学极化率密度泛函理论计算的基组效应 被引量:6
14
作者 韦永勤 吴克琛 +6 位作者 林晨升 莽朝永 刘萍 张明昕 洪涛 周张锋 庄伯涛 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第6期578-582,共5页
由于分子的非线性光学性质与分子外层电子行为及激发性质密切相关 ,扩散函数对分子的非线性光学极化率计算非常重要 .在ADF程序中的DZP基组基础上缀加扩散函数 ,构造出我们称之为DZP +df的新基组 .通过对 5个模型分子的含频二阶非线性... 由于分子的非线性光学性质与分子外层电子行为及激发性质密切相关 ,扩散函数对分子的非线性光学极化率计算非常重要 .在ADF程序中的DZP基组基础上缀加扩散函数 ,构造出我们称之为DZP +df的新基组 .通过对 5个模型分子的含频二阶非线性光学极化率的密度泛函理论计算 ,表明新基组可以得出较DZP基组更为准确可靠的结果 ,同时比较ADF程序内置带有扩散函数的大基组 ,计算量大为减少 . 展开更多
关键词 非线性光学极化率 密度泛函理论计算 基组效应 扩散函数 金属有机化合物 过渡金属簇合物
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氯代聚并苯同系物稳定性和电子极化率规律研究 被引量:3
15
作者 王荣顺 黄宗浩 +2 位作者 霍玉秋 苏忠民 王秀军 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第8期1350-1352,共3页
采用引入外电场微扰的量子化学CNDO/2方法,计算了不同构型氯代聚并苯同系物的电子极化率,并采用AM1方法得到了它们的能量,比较了它们的稳定性、能量和电子极化率随结构单元增加的变化规律.
关键词 电子极化率 CNDO 氯代聚并苯 稳定性 同系物
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溶致变色法确定咪唑类分子的二阶极化率 被引量:5
16
作者 张干兵 王世敏 +1 位作者 赵雷 程时远 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2000年第5期507-511,共5页
用溶致变色法测定了 2个新型咪唑类非线性光学 ( NLO)分子的电荷转移激发态与基态的偶极矩差值 Δμ,进而依据双能级模型确定了其二阶极化率 β,得到了有关化合物的较系统的光物理参数 .β的测量值与 FF/PM3方法量化学计算值一致 .结果... 用溶致变色法测定了 2个新型咪唑类非线性光学 ( NLO)分子的电荷转移激发态与基态的偶极矩差值 Δμ,进而依据双能级模型确定了其二阶极化率 β,得到了有关化合物的较系统的光物理参数 .β的测量值与 FF/PM3方法量化学计算值一致 .结果表明 ,此类分子中 ,对静态二阶极化率β0 的主要贡献者是跃迁振子强度 f (或跃迁偶极矩μeg)和偶极矩差值Δμ,而非λmax.有可能在β值提高较多的情况下 λmax增大不多 ,仍能保持较好的透明性 .为在有机 NL O分子设计中考虑 β与 λmax的均衡 ( trade- off)提供了新思路 . 展开更多
关键词 咪唑 二阶极化率 溶致变色 非线性光学材料
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溶致变色法测定Schiff碱类化合物非线性二阶极化率张量分量β_(xxx)和估算二阶极化率向量分量β_x 被引量:6
17
作者 游效曾 孙振范 李大光 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第8期755-762,共8页
提出了一个以二能级模型为基础,结合溶致变色法计算非线性光学分子二阶极化率向量分量β_x的新方法.使用溶致变色法测定了新的Schiff碱化合物的二阶极化率张量分量β_(xxx),并对其非线性光学特性进行了评估.
关键词 溶致变色法 席夫碱 极化率
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基于径向剖分的井地三维有限元电阻率与极化率模拟 被引量:2
18
作者 黄俊革 李林杰 +3 位作者 农观海 闫怀超 高文利 林振洲 《成都理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2015年第6期753-761,共9页
采用径向剖分的有限元法对井地三维电阻率法进行数值模拟,以适应不同观测装置对数值模拟的要求。以井口为中心,将区域在环钻孔方向以45°夹角均匀剖分为八等分,再在直径方向上等距离剖分。径向剖分形成的单元呈环形分布,更符合井中... 采用径向剖分的有限元法对井地三维电阻率法进行数值模拟,以适应不同观测装置对数值模拟的要求。以井口为中心,将区域在环钻孔方向以45°夹角均匀剖分为八等分,再在直径方向上等距离剖分。径向剖分形成的单元呈环形分布,更符合井中电场的分布规律。与这种剖分相对应,设计了以井口为中心布置4条放射状测线("米"字形)的井地观测装置,解决了井旁地质体位置未知的情况下难以确定观测方向的问题。通过对典型的地质模型进行有限元正演模拟计算,结果表明径向剖分数值模拟方法是可行的、准确的;以这种井地观测方式探测位置未知的地质体是行之有效的。 展开更多
关键词 井地 径向剖面 有限元 电阻 极化率
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合金团簇(PbSn)n(n=1~10)电偶极矩和极化率的理论研究 被引量:3
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作者 吴位巍 张颂 +2 位作者 岳莉 吴波 梁冬梅 《四川师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2013年第5期741-744,共4页
使用密度泛函理论框架下的有限电场方法,系统地对同比例铅锡合金团簇(PbSn)n(n=1~10)的极化率和电偶极矩进行研究.团簇的电偶极矩与能隙在除n=4,8尺寸外表现出相似的演化趋势(同一尺寸下,高电偶极矩对应着宽能隙).另外,团... 使用密度泛函理论框架下的有限电场方法,系统地对同比例铅锡合金团簇(PbSn)n(n=1~10)的极化率和电偶极矩进行研究.团簇的电偶极矩与能隙在除n=4,8尺寸外表现出相似的演化趋势(同一尺寸下,高电偶极矩对应着宽能隙).另外,团簇平均极化率的演化方式与相对结构长度相同却与能隙相反,这说明电偶极矩和平均极化率的奇特变化主要是团簇电子结构和几何结构的贡献.从极化率随尺寸的演化趋势中进一步说明同比例铅锡合金团簇随尺寸的增加表现出微弱的金属性与半导体属性的相互转变行为. 展开更多
关键词 同比例合金团簇 密度泛函理论(DFT) 极化率 电偶极矩
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磁场对氯仿分子极化率(α)、偶极矩(μ)影响的研究 被引量:3
20
作者 朱传征 杨宝林 +2 位作者 戴立益 李伟 顾文秀 《华东师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1996年第2期107-108,共2页
磁场对氯仿分子极化率(α)、偶极矩(μ)影响的研究朱传征,杨宝林,戴立益,李伟,顾文秀(华东师范大学化学系上海200062)0引言近年来关于磁场效应的研究正引起人们的重视,它们在工业、农业和医学上的应用也日趋广泛。在... 磁场对氯仿分子极化率(α)、偶极矩(μ)影响的研究朱传征,杨宝林,戴立益,李伟,顾文秀(华东师范大学化学系上海200062)0引言近年来关于磁场效应的研究正引起人们的重视,它们在工业、农业和医学上的应用也日趋广泛。在研究化学领域中的磁场效应时,目前较... 展开更多
关键词 氯仿 分子极化率 偶极矩 磁场
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