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醇类的分子氧催化氧化反应研究进展 被引量：4
1
作者 王孝恩 《山东化工》 CAS 2005年第3期31-33,共3页
目前,国外广泛地使用分子氧(或空气)催化氧化醇类以合成羰基化合物。分子氧是化工生产中很受欢迎的一种“绿色”氧化剂而且便宜易得。此处介绍的是目前国外已发现的多种这类反应的以铂系金属为主的催化剂。它们大多数具有高的催化转化... 目前,国外广泛地使用分子氧(或空气)催化氧化醇类以合成羰基化合物。分子氧是化工生产中很受欢迎的一种“绿色”氧化剂而且便宜易得。此处介绍的是目前国外已发现的多种这类反应的以铂系金属为主的催化剂。它们大多数具有高的催化转化率和很好的选择性。 展开更多
关键词 醇类的氧化 羰基化合物 分子氧 铂系金属催化剂
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过渡金属多相催化分子氧选择性氧化邻二醇的研究进展
2
作者 尹钧濂 冯冉冉 +1 位作者 张月成 赵继全 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第5期943-950,959,共9页
邻二醇选择性氧化断键生成醛、酮和羧酸是重要和基本的有机反应,氧化剂通常采用化学计量的高碘酸盐或四乙酸铅,无论从经济还是环保的角度考虑,这些传统方法都有违绿色化工的发展理念。理论上以分子氧为氧化剂选择性氧化邻二醇断键的副... 邻二醇选择性氧化断键生成醛、酮和羧酸是重要和基本的有机反应,氧化剂通常采用化学计量的高碘酸盐或四乙酸铅,无论从经济还是环保的角度考虑,这些传统方法都有违绿色化工的发展理念。理论上以分子氧为氧化剂选择性氧化邻二醇断键的副产物只有水,而且分子氧廉价易得,因而具有环境友好和经济可行的双重优势。经过多年探索,人们已开发了多个基于不同过渡金属为活性组分的多相催化剂或催化体系用于分子氧选择性氧化邻二醇断键反应,为未来广泛应用奠定了基础。该文按贵金属和非贵金属分类综述此类催化剂及相关反应工艺的研究进展,并指出该领域的发展方向。 展开更多
关键词 邻二醇 氧化断键 分子氧氧化 过渡金属 多相催化剂
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催化分子氧氧化醇类的研究进展 被引量：3
3
作者 李长辉 李容 +1 位作者 郑国钧 赵秀芳 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2005年第8期459-463,499,共6页
综述了用氧气或空气(分子氧)作为化学计量氧化剂,在催化剂作用下氧化醇类的研究进展,并对某些代表性的催化氧化反应的特点和选择性进行了讨论。
关键词 醇 催化氧化 分子氧 氧气 空气 均相催化 非均相催化
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活性Al_2O_3负载Mn-Ce氧化物催化分子氧选择氧化醇类研究 被引量：2
4
作者 汤清虎 龚潇楠 +1 位作者 赵培正 赵培真 《河南师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2008年第6期74-78,共5页
以硝酸锰和硝酸铈为锰源和铈源采用湿法浸渍法制备了不同锰铈比的γ-Al2O3负载Mn-Ce氧化物催化剂.实验结果表明,该催化剂能够有效催化以分子氧为氧化剂的醇类选择氧化反应,产物以醛或酮为主,且该催化剂能够多次循环使用而不降低活性.XR... 以硝酸锰和硝酸铈为锰源和铈源采用湿法浸渍法制备了不同锰铈比的γ-Al2O3负载Mn-Ce氧化物催化剂.实验结果表明,该催化剂能够有效催化以分子氧为氧化剂的醇类选择氧化反应,产物以醛或酮为主,且该催化剂能够多次循环使用而不降低活性.XRD结果表明,负载在Al2O3上的锰主要是以颗粒状β-MnO2形式存在,少量铈的加入能够促进锰的分散,使负载的β-MnO2颗粒变小,从而呈现较高的催化活性.当锰铈原子比为9∶1时,催化活性最高.焙烧温度影响催化剂的结构和组成,在较低的温度下(300℃以下)硝酸锰仅能部分分解为β-MnO2,而过高的温度(700℃)将使β-MnO2发生分解,从而降低催化活性.另外,本文还研究了氧分压、反应温度等动力学因素对催化反应性能的影响以及催化剂的稳定性. 展开更多
关键词 锰铈氧化物 分子氧 选择氧化 醇
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多金属氧酸盐催化的醇类分子氧氧化研究进展
5
作者 张腾云 范洪波 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第7期24-26,28,共4页
多金属氧酸盐作为一类廉价易得的绿色催化剂,在研究开发醇类分子氧氧化新型催化剂体系过程中起着重要的作用。概述了近十几年来多金属氧酸盐对醇类分子氧氧化的催化作用,催化剂体系主要有磷钒钼基类、磷钨酸类等,并介绍了多金属氧酸盐... 多金属氧酸盐作为一类廉价易得的绿色催化剂,在研究开发醇类分子氧氧化新型催化剂体系过程中起着重要的作用。概述了近十几年来多金属氧酸盐对醇类分子氧氧化的催化作用,催化剂体系主要有磷钒钼基类、磷钨酸类等,并介绍了多金属氧酸盐结合超临界二氧化碳体系的研究现状。指出利用多金属氧酸盐结合超临界二氧化碳有可能开发出完全清洁的醇类氧化技术。 展开更多
关键词 多金属氧酸盐 分子氧氧化 醇类 催化剂
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钙钛矿材料光催化醇类氧化研究进展
6
作者 魏吉超 《山东化工》 CAS 2024年第13期148-150,155,共4页
醇类催化氧化为羰基化合物是工业中最有价值的转化之一,然而,传统的催化技术面临着成本高、选择性差、高污染催化剂的使用等问题。光催化技术提供了一种安全温和条件下,利用太阳能将醇类高选择性生成羰基化合物的平台,具有广阔的应用前... 醇类催化氧化为羰基化合物是工业中最有价值的转化之一,然而,传统的催化技术面临着成本高、选择性差、高污染催化剂的使用等问题。光催化技术提供了一种安全温和条件下,利用太阳能将醇类高选择性生成羰基化合物的平台,具有广阔的应用前景。其中,钙钛矿材料凭借出色的稳定性和优异的可调节能力成为光催化领域研究热点之一。本文综述了钙钛矿材料的制备方法以及常用的改性手段,并概述了钙钛矿基催化剂在醇类氧化中的最新研究进展,并提出当前面临的挑战以及未来的研究方向。 展开更多
关键词 钙钛矿 光催化 醇类氧化
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基于分子筛双金属催化剂空气催化氧化苯胺类废水的研究
7
作者 陈磊 江海云 +2 位作者 陈丽娜 张毅 张燕 《世界农药》 CAS 2024年第9期28-31,51,共5页
针对农药行业苯胺类废水处理问题,开发了基于空气的直接催化氧化技术。通过合成分子筛双金属催化剂对苯胺类废水进行处理,实验确定了最佳处理条件为反应温度为40℃,反应时间为60 min,催化剂投加量为5.0%,以及曝气量为6.0 L。在此优化条... 针对农药行业苯胺类废水处理问题,开发了基于空气的直接催化氧化技术。通过合成分子筛双金属催化剂对苯胺类废水进行处理,实验确定了最佳处理条件为反应温度为40℃,反应时间为60 min,催化剂投加量为5.0%,以及曝气量为6.0 L。在此优化条件下,苯胺和化学需氧量(COD)的去除率分别达到了95%和92%。研究表明,反应时间和催化剂投加量对处理效果具有显著影响。这一创新技术为低成本、无二次污染的苯胺类废水处理提供了重要的数据支持,对环境保护和资源利用具有重要的促进作用。 展开更多
关键词 苯胺类废水 空气氧化 分子筛催化剂
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Pt基合金催化剂的调控及醇类电氧化性能研究
8
作者 唐敬筱 于殿臣 +1 位作者 周婷婷 曹祯 《潍坊学院学报》 2024年第5期29-35,共7页
化石能源短缺与环境污染是当今社会发展面临的两大挑战,直接醇类燃料电池作为化石燃料的潜在替代能源引起广泛关注。金属Pt被认为是最有发展前景的阳极电催化剂,然而,由于Pt价格昂贵且易被毒化等原因极大地限制了直接醇类燃料电池的发... 化石能源短缺与环境污染是当今社会发展面临的两大挑战,直接醇类燃料电池作为化石燃料的潜在替代能源引起广泛关注。金属Pt被认为是最有发展前景的阳极电催化剂,然而,由于Pt价格昂贵且易被毒化等原因极大地限制了直接醇类燃料电池的发展。本论文通过湿化学法分别制备了PtSn/C、PtNi/C和Pt/C纳米催化剂,亲氧金属Sn和Ni的掺入显著提高了其对甲醇和乙醇电氧化的活性和稳定性,其中PtSn/C对甲醇电氧化的峰电流密度高达5.4 mA/cm^(2),是Pt/C催化剂的1.5倍;与此同时,PtSn/C纳米催化剂对乙醇电氧化展现优异的催化性能,正向扫描峰电流密度是Pt/C催化剂的1.4~1.5倍。 展开更多
关键词 直接醇类燃料电池 Pt纳米催化剂 甲醇电氧化 乙醇电氧化
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Cu(Ⅱ)络合物分子氧体系对醇类的催化氧化 被引量：6
9
作者 黄家璧 奚祖威 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第3期326-330,共5页
醇氧化为相应的羰基化合物是一个重要的基本有机合成反应.通常的化学计量氧化、多相催化氧化和自由基氧化多有不足之处,在温和条件下通过络合催化途径来实现这种活泼官能团的转换,不但有深远的理论意义,更有广阔的应用前景.随着各种过... 醇氧化为相应的羰基化合物是一个重要的基本有机合成反应.通常的化学计量氧化、多相催化氧化和自由基氧化多有不足之处,在温和条件下通过络合催化途径来实现这种活泼官能团的转换,不但有深远的理论意义,更有广阔的应用前景.随着各种过渡金属络合物催化作用的研究开发及分子氧活化研究的不断深入,醇类的络合催化氧化也十分活跃,以过氧化物为氧源的Zr,V,Ti,Mo等络合物及以分子氧为氧源的Ru,V,Co等络合物的氧化醇的研究不少.用铜络合物、分子氧的工作中。 展开更多
关键词 铜络合物 氧 醇 催化氧化
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钼、钨过氧配合物催化过氧化氢氧化烯烃和醇类反应的研究进展 被引量：10
10
作者 石先莹 魏俊发 +1 位作者 何地平 吴亚 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第11期1230-1235,共6页
综述了在钼、钨过氧配合物催化下 ,用清洁氧化剂过氧化氢氧化醇类和烯烃的最新研究进展 .
关键词 钼过氧配合物 钨过氧配合物 催化氧化 过氧化氢 烯烃 醇
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N-羟基邻苯二甲酰亚胺及其类似物催化的分子氧氧化反应 被引量：10
11
作者 许海峰 唐瑞仁 +2 位作者 龚年华 刘长辉 周亚平 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第11期1736-1745,共10页
本文综述了近年来N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)及其类似物催化下分子氧氧化的各种反应,并对它们的催化机理作了简要介绍。NHPI与过渡金属离子组成的催化体系能高效地催化乙烷氧化为乙酸、环烷烃氧化为二元羧酸、甲苯氧化为苯甲酸、烯烃... 本文综述了近年来N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)及其类似物催化下分子氧氧化的各种反应,并对它们的催化机理作了简要介绍。NHPI与过渡金属离子组成的催化体系能高效地催化乙烷氧化为乙酸、环烷烃氧化为二元羧酸、甲苯氧化为苯甲酸、烯烃氧化为环氧化物、炔烃氧化为炔酮、酰胺氧化为酰亚胺;NHPI单独使用能催化金刚烷发生氧化羰基化反应、催化氧化醇制取过氧化氢;NHPI与有机助催化剂如偶氮二异丁腈、溴化季铵盐、蒽醌和醇等也能催化分子氧氧化反应。 展开更多
关键词 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 自由基反应 分子氧氧化 催化氧化
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功能离子液体催化分子氧氧化醇为醛酮 被引量：6
12
作者 刘霖 魏运洋 +1 位作者 岳彩波 季柳燕 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2007年第11期1327-1331,共5页
2，2，6，6-四甲基-N-氧自由基哌啶醇（2，2，6，6-tetramethyl-piperidin-4-ol-N-oxyl，TEMPO）与氯乙酰氯反应生成2-氯乙酸-2，2，6，6-四甲基-1-氧-4-哌啶醇酯，该酯与N-甲基咪唑发生季铵化反应后再与六氟磷酸钾进行离子交换制得2，2... 2，2，6，6-四甲基-N-氧自由基哌啶醇（2，2，6，6-tetramethyl-piperidin-4-ol-N-oxyl，TEMPO）与氯乙酰氯反应生成2-氯乙酸-2，2，6，6-四甲基-1-氧-4-哌啶醇酯，该酯与N-甲基咪唑发生季铵化反应后再与六氟磷酸钾进行离子交换制得2，2，6，6-四甲基-N-氧自由基哌啶醇负载离子液体TEMPO-IL。温和条件下以离子液体1-甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐（1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate，[bmim]PF6）为溶剂，TEMPO-IL和CuCl为催化剂，分子氧氧化各种醇为相应的醛或酮。研究发现，该氧化体系对苄醇和烯丙醇有较好的氧化效果，65℃下反应10h左右，转化率可达99％，收率可达80％～90％。氧化体系对醛酮有高度的选择性，在实验所采用的条件范围内未检测到有羧酸生成。溶剂和催化剂可循环使用，在苯甲醇的氧化中，溶剂和催化剂循环使用6次，反应转化率和苯甲醛的收率保持不变。 展开更多
关键词 功能离子液体 分子氧 氧化 醇
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超临界CO_2中醇类的分子氧氧化 被引量：3
13
作者 张腾云 范洪波 钟理 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第9期1270-1275,共6页
本文以催化剂体系为主线,介绍了超临界二氧化碳中以分子氧代替化学计量氧化剂的醇类清洁氧化技术的研究进展。分析了所研究的催化剂体系的催化性能,主要有钯、铂、钌、金等金属催化剂以及杂多酸催化剂体系;介绍了超临界二氧化碳体系中... 本文以催化剂体系为主线,介绍了超临界二氧化碳中以分子氧代替化学计量氧化剂的醇类清洁氧化技术的研究进展。分析了所研究的催化剂体系的催化性能,主要有钯、铂、钌、金等金属催化剂以及杂多酸催化剂体系;介绍了超临界二氧化碳体系中相行为的影响。指出超临界二氧化碳中醇类清洁氧化技术的研究才刚刚起步,其中高效催化剂体系的开发是超临界二氧化碳中醇类清洁氧化技术能否工业化的关键。 展开更多
关键词 超临界二氧化碳 醇类 分子氧氧化 催化剂 清洁氧化
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含环氧基团的聚合物微球固载2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基催化剂的制备及其催化分子氧氧化苯甲醇 被引量：10
14
作者 余依玲 高保娇 李艳飞 《催化学报》 CSCD 北大核心 2013年第9期1776-1786,共11页
以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体,以乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,采用悬浮聚合法制得交联聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(CPGMA)微球,然后以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(4-OH-TEMPO)为试剂,使CPGMA微球表面的环氧基团发... 以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体,以乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,采用悬浮聚合法制得交联聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(CPGMA)微球,然后以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(4-OH-TEMPO)为试剂,使CPGMA微球表面的环氧基团发生开环反应,从而制得了TEMPO固载化微球TEMPO/CPGMA,考察了制备条件对固载化反应的影响,并采用多种方法对微球TEMPO/CPGMA进行了表征.将微球TEMPO/CPGMA与CuCl组成共催化体系,用于分子氧氧化苯甲醇,考察了反应条件对催化体系性能的影响.结果表明,以含环氧基团的聚合物微球CPGMA为载体,通过开环反应,可成功地实现TEMPO的固载化,开环反应属SN2亲核取代反应,适宜采用溶剂N,N′-二甲基甲酰胺和反应温度85℃.非均相催化剂TEMPO/CPGMA与助催化剂CuCl构成共催化体系,在室温、常压O2条件下可高效地将苯甲醇氧化为苯甲醛,产物选择性和产率分别为100%和90%.主催化剂TEMPO与助催化剂CuCl适宜的摩尔比为1:1.2;主催化剂适宜用量为0.90g.此外,TEMPO/CPGMA固体催化剂具有良好的循环使用性能. 展开更多
关键词 聚甲基丙烯酸缩水甘油酯 氮氧自由基 固载 醇氧化 分子氧
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非过渡金属催化体系NHPI/DDQ/NaNO_2催化分子氧选择氧化醇 被引量：5
15
作者 周利鹏 张超锋 +5 位作者 方韬 张兵兵 王瀛 杨晓梅 张伟 徐杰 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第1期118-122,共5页
考察了N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI),2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)与NaNO2组成的非金属催化体系,催化分子氧选择氧化醇的反应性能.结果表明,该体系可有效地催化芳香醇等生成相应的醛(酮).在80°C反应6h,苯甲醇转化率达到65%,... 考察了N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI),2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)与NaNO2组成的非金属催化体系,催化分子氧选择氧化醇的反应性能.结果表明,该体系可有效地催化芳香醇等生成相应的醛(酮).在80°C反应6h,苯甲醇转化率达到65%,苯甲醛选择性为99%.此外,该催化体系也能有效地催化其它醇的选择氧化.在该催化体系中,DDQ夺取NHPI羟基的H原子生成催化活性物种邻苯二甲酰亚胺氮氧自由基PINO与氢醌;而高亲电性的PINO能够夺取醇分子上的H原子,进一步反应生成醛(酮);NaNO2分解产生的氮氧化合物催化了分子氧氧化氢醌生成醌的过程. 展开更多
关键词 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 2 3-二氯-5 6-二氰基-1 4-苯醌 亚硝酸钠 选择氧化 分子氧 醇
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相转移催化下双媒质体系对醇类的选择性间接电氧化 被引量：7
16
作者 于伯章 李毅 +2 位作者 薛万新 王桂兰 李志鸿 《合成化学》 CAS CSCD 1996年第1期93-95,共3页
在相转移催化剂（Ｂｕ４ＮＨＳＯ４）作用下，用Ｃｒ（Ⅵ）／Ｃｒ（Ⅲ）及Ａｇ（Ⅱ）／Ａｇ（Ⅰ）双媒质体系对醇类进行间接电氧化。产率为７５．４～９７．５％，电流效率达６０．２～７５．８％。
关键词 醇类 选择性电氧化 间接电氧化 相转移催化
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分子氧选择性氧化醇类的研究进展 被引量：3
17
作者 刘鹏 郑建华 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期311-316,共6页
综述了分子氧化剂的醇类液相催化氧化的新进展。分别介绍了均相催化、水/有机两相催化、氟两相催化和液固多相催化体系。重点讨论了精细有机合成中有广泛应用前景的绿色氧化方法。预测了均相催化剂的多相化是今后工业化发展的趋势。
关键词 分子氧 选择性氧化 醇类物质 研究进展 均相催化 多相催化 液相催化氧化 均相催化剂 有机合成
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硅胶负载TEMPO催化剂的制备及其分子氧氧化肉桂醇反应过程中催化性能 被引量：1
18
作者 孟建 崔建兰 +3 位作者 雒冬梅 谢美娜 李修冒 李彦宏 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第8期55-59,61,共6页
构建了巯基/偶氮二异丁腈(—SH/AIBN)氧化还原引发体系,成功地实施了单体甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)在微米级硅胶微粒表面引发接枝聚合,制得接枝微粒PGMA/SiO_2。然后,以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(4-OHTEMPO)为试剂,使PGMA/S... 构建了巯基/偶氮二异丁腈(—SH/AIBN)氧化还原引发体系,成功地实施了单体甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)在微米级硅胶微粒表面引发接枝聚合,制得接枝微粒PGMA/SiO_2。然后,以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(4-OHTEMPO)为试剂,使PGMA/SiO_2微粒表面的环氧基团发生开环反应,从而制得TEMPO固载微粒PGMA/SiO_2-TEMPO,并研究了主要因素对固载化反应的影响,同时采用多种方法对产物进行表征。最后,将PGMA/SiO_2-TEMPO与Fe(NO_3)_3组成共催化体系,催化氧化肉桂醇。结果表明,共催化体系在适宜条件下可有效地催化氧化肉桂醇,得到单一产物肉桂醛,反应16 h肉桂醛的产率可达88%。此外,该催化剂具有良好的循环使用性能。 展开更多
关键词 氮氧自由基 非均相催化剂 硅胶 分子氧 肉桂醇
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聚合物微球固载的催化剂TEMPO在分子氧氧化环己醇过程中的催化特性（英文） 被引量：2
19
作者 高保娇 张利琴 陈涛 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第8期1230-1236,共7页
醇氧化为羰基化合物是有机合成工业中最重要的化学转变之一,在实验室研究和精细化工生产中都占有非常重要的地位.使用传统的化学计量强氧化剂(如Cr O3,KMnO4,MnO2等),不但成本高及反应条件苛刻,还会产生大量污染环境的废弃物.因此,需要... 醇氧化为羰基化合物是有机合成工业中最重要的化学转变之一,在实验室研究和精细化工生产中都占有非常重要的地位.使用传统的化学计量强氧化剂(如Cr O3,KMnO4,MnO2等),不但成本高及反应条件苛刻,还会产生大量污染环境的废弃物.因此,需要大力发展高效、绿色化的醇转变为羰基化合物的氧化途径.以2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)为催化剂,分子氧为氧化剂,可在温和条件下绿色化地实现醇的氧化转变.该催化氧化作用的实质是TEMPO经过单电子氧化过程转化为相应的氮羰基阳离子,该阳离子是一个具有强氧化性的氧化剂,可将伯醇和仲醇分别快速地、高转化率、高选择性地氧化为对应的醛或酮.然而,目前使用的TEMPO大多为均相催化剂,虽然表现出良好的催化活性和选择性,但反应后难以分离回收,不能再循环使用,严重制约着这一催化体系的发展.本文将TEMPO化学键合在聚合物载体上,在非均相催化剂的作用下,以期实现环已醇的分子氧氧化,将其转变为环已酮.首先采用悬浮聚合法,制备了交联聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(CPGMA)微球,该聚合物微球表面含有大量环氧基团,为实现TEMPO的固载化提供了条件.以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(4-OH-TEMPO)为试剂,使CPGMA微球表面的环氧基团发生开环反应,从而将TEMPO键合于微球表面,制得了固载有TEMPO的聚合物微球TEMPO/CPGMA.将此非均相催化剂与Fe(NO3)3组成共催化体系,应用于分子氧氧化环己醇的催化氧化过程,深入考察了该共催化体系的催化性能,并探索研究了催化氧化机理,考察了主要条件对催化氧化反应的影响.结果表明,共催化体系TEMPO/CPGMA+Fe(NO3)3可以有效地催化分子氧氧化环己醇的氧化过程,将环己醇转化为唯一的产物环己酮,显示出良好的催化选择性.助催化剂Fe(NO3)3化学结构中的Fe3+离子和NO3–离子两种物种均参与催化过程,共同发挥助催化剂的作用,伴随着两种价态铁物种Fe(Ⅱ)与Fe(Ⅲ)的转变以及NO3–与NO2–之间的转变,固载化的氮氧自由基TEMPO不断地转变为氮羰基阳离子,该氧化剂物种使环己醇的氧化反应不断地循环进行.对于共催化体系TEMPO/CPGMA+Fe(NO3)3的使用,适宜的反应条件为TEMPO与Fe(NO3)3的摩尔比为1:1,55°C,通入常压O2.反应35 h,环己酮的转化率可达到44.1%.因此,在温和条件下,使用固载化的TEMPO,有效地实现了环己醇向环己酮的转化.此外,固载化催化剂TEMPO/CPGMA在循环使用过程中表现出良好的重复使用性能. 展开更多
关键词 氮氧自由基 聚甲基丙烯酸缩水甘油酯 固载化 组合催化剂 环己醇氧化 分子氧
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Mg改性NiGa类水滑石催化醇选择氧化性能 被引量：2
20
作者 陈川 薛叙明 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第11期1900-1904,1941,共6页
采用共沉淀法制备了系列Mg改性的Ni Ga类水滑石催化剂（Ni2MgxGa-LDHs,x=0、1和2）,采用XRD、SEM、FTIR、ICP及Hammet指示剂分析了催化剂的结构、组成及表面碱含量,考察了Ni2MgxGa-LDHs在催化氧气选择性氧化醇制醛反应中的性能。结果表... 采用共沉淀法制备了系列Mg改性的Ni Ga类水滑石催化剂（Ni2MgxGa-LDHs,x=0、1和2）,采用XRD、SEM、FTIR、ICP及Hammet指示剂分析了催化剂的结构、组成及表面碱含量,考察了Ni2MgxGa-LDHs在催化氧气选择性氧化醇制醛反应中的性能。结果表明：Mg的引入可以有效提高催化剂的表面碱性及其催化醇的选择氧化性能,在苯甲醇1 mmol、均三甲苯5 mL、Ni2Mg2Ga-LDH 0.5 g、反应温度120℃、O2流速10 mL/min的条件下反应4 h,苯甲醇的转化率和苯甲醛的选择性均达到99%以上。此催化体系具有较好的底物适用性。催化剂Ni2Mg2Ga-LDH重复使用4次后其活性与选择性未见明显降低,表明该催化剂具有较好的稳定性。 展开更多
关键词 醇 类水滑石 选择性氧化 醛 碱性 催化技术
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