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生物样品中醇类代谢物的化学衍生化质谱分析方法研究进展 被引量:4
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作者 曹宇奇 陆颖洁 郭寅龙 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第5期727-743,I0005,共18页
生物样品的代谢组学是近年来质谱领域的研究热点。醇类代谢物是生物样品非常重要的一类代谢物,主要包括脂肪醇、糖类、酚类、甘油酯类以及甾醇等。这些代谢物在体内承担着各种重要的生理学功能。然而,由于大多数醇类代谢物极性较低,缺... 生物样品的代谢组学是近年来质谱领域的研究热点。醇类代谢物是生物样品非常重要的一类代谢物,主要包括脂肪醇、糖类、酚类、甘油酯类以及甾醇等。这些代谢物在体内承担着各种重要的生理学功能。然而,由于大多数醇类代谢物极性较低,缺乏易于离子化的基团,其在质谱领域的研究比胺类、酸类等代谢物少。化学衍生化技术通过设计靶向某官能团的有机化学试剂与样品中目标代谢物发生衍生化反应,从而将衍生化试剂基团加载于待测物的分子骨架中。通过衍生化试剂基团的加入,可以改变待测物的理化性质,大幅改善其在质谱中的离子化效率,从而建立快速灵敏的代谢物检测方法。将化学衍生化技术应用于醇类代谢物的质谱检测分析中,能够改善其质谱行为,为醇类代谢物的生理学和病理学研究提供帮助。本综述对近年来报道的醇类代谢物的化学衍生化反应进行整理和归纳,并介绍基于这些衍生化反应开发的针对醇类代谢物的定性定量及快速筛查方法。 展开更多
关键词 醇类 质谱 衍生化 代谢组学
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电化学促进的镍催化的α-氰基乙酸酯的α-芳基化反应 被引量:1
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作者 李子萌 李章健 +2 位作者 Anat Milo 方萍 梅天胜 《电化学(中英文)》 CAS 北大核心 2024年第5期11-24,共14页
β-氨基酸在医药领域有着广泛的应用。本文利用镍催化的成对电解策略,发展了一种羰基α-芳基化反应,实现了α-芳基-α-氰基乙酸酯的合成。产物可通过简单还原制备α-芳基-β-氨基酸,具有极高的附加价值。在温和条件下,以缺电子芳基溴与... β-氨基酸在医药领域有着广泛的应用。本文利用镍催化的成对电解策略,发展了一种羰基α-芳基化反应,实现了α-芳基-α-氰基乙酸酯的合成。产物可通过简单还原制备α-芳基-β-氨基酸,具有极高的附加价值。在温和条件下,以缺电子芳基溴与α-氰基乙酸酯为底物,可以良好的收率获得目标产物,且具有较好的官能团兼容性。当芳基溴过于富电子时,目标产物发生自偶联。使用DFT计算了产物负离子的还原电势,表明了富电子芳基取代使产物还原电势降低,更易于在阳极发生氧化。通过电化学分析和机理实验,推测为烯醇负离子配体交换型机理而非自由基加成型机理。 展开更多
关键词 有机电合成 镍催化 成对电解 α-芳基化 DFT计算
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稀土金属有机配合物化学60年 被引量:25
3
作者 钱长涛 王春红 陈耀峰 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第8期883-905,共23页
60年来稀土金属有机配合物化学取得重要发展.辅助配体从环戊二烯基,五甲基环戊二烯基,茚基发展到各种非茂配体,如双酚,β-二亚胺,胍基,脒基等.配合物的种类从简单的三茂稀土配合物发展到各种形式的二茂稀土配合物和单茂稀土配合物.非茂... 60年来稀土金属有机配合物化学取得重要发展.辅助配体从环戊二烯基,五甲基环戊二烯基,茚基发展到各种非茂配体,如双酚,β-二亚胺,胍基,脒基等.配合物的种类从简单的三茂稀土配合物发展到各种形式的二茂稀土配合物和单茂稀土配合物.非茂配体的应用不仅拓展了稀土金属有机配合物的结构种类,还极大推动稀土金属有机配合物在高分子和有机合成中的应用.稀土金属有机配合物可有效催化烯烃均聚与共聚,共轭双烯烃以及极性单体的选择性聚合.稀土金属有机配合物还能催化氢化,氢胺化和膦氢化等重要有机反应.本文对稀土金属有机配合物化学过去60年的发展进行综述. 展开更多
关键词 稀土金属有机配合物 镧系茂金属配合物 配体设计 合成 催化
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二氧化碳固定研究的最新进展 被引量:7
4
作者 沈玉梅 施敏 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第1期22-29,共8页
金属元素和CO2 形成配合物已有详尽的综述 .介绍近年来用过渡金属催化固定CO2 以及利用有机胺、醇类化合物固定CO2 生成有机物的最新研究进展 .
关键词 二氧化碳 固定 有机醇 有机胺 过渡金属催化 碳酸酯 氨基碳酸酯
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基于离子淌度-质谱技术分析小分子代谢物的研究进展 被引量:2
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作者 刘娟 陆颖洁 +2 位作者 黄益曼 苏越 郭寅龙 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第5期533-551,I0003,共20页
近年来,不同原理的离子淌度技术相继出现,与质谱技术相结合已广泛应用于许多领域。在小分子代谢物分析中,氨基酸的手性识别、聚糖的结构解析、脂质的结构表征和类固醇的分析十分重要,但由于小分子代谢物化学性质迥异,且普遍存在同分异... 近年来,不同原理的离子淌度技术相继出现,与质谱技术相结合已广泛应用于许多领域。在小分子代谢物分析中,氨基酸的手性识别、聚糖的结构解析、脂质的结构表征和类固醇的分析十分重要,但由于小分子代谢物化学性质迥异,且普遍存在同分异构现象,增加了分析难度。离子淌度-质谱(IM-MS)技术为复杂基质中小分子代谢物的快速分离和分析提供了新思路,根据离子的质荷比、碰撞截面积(CCS)和结构信息,可快速区分、表征小分子代谢物及其同分异构体。本文介绍了离子淌度-质谱(IM-MS)的主要类型及其在小分子代谢物分析中的应用情况和存在的不足,并展望其发展前景。 展开更多
关键词 离子淌度-质谱(IM-MS) 碰撞截面积(CCS) 小分子代谢物 同分异构体
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基于纤维素衍生物的毛细管无胶筛分电泳及其应用 被引量:7
6
作者 丁文静 许旭 +1 位作者 梁宏晞 郁韵秋 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期204-209,共6页
毛细管无胶筛分电泳近年来取得了很大进展。本文综述了以纤维素衍生物作为筛分介质的毛细管无胶筛分电泳的研究进展,包括筛分理论,筛分体系模式,以及它在DNA、蛋白质分离方面的应用。
关键词 毛细管电泳 无胶筛分 纤维素衍生物 筛分理论 筛分体系模式 DNA 蛋白质 分离
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盐酸雷诺嗪对映体的反相高效液相色谱手性分离 被引量:5
7
作者 丁文静 许旭 +2 位作者 王尔华 梁宏晞 郁韵秋 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第5期125-127,共3页
以反相高效液相色谱法 ,建立了盐酸雷诺嗪在纤维素类手性固定相(ChiralcelOD -R)上的手性拆分方法。考察了不同流动相组成对分离的影响。在推荐流动相 (100%甲醇 )条件下 ,盐酸雷诺嗪对映体的分离度可达3.8。
关键词 高效液相色潜 手性分离 纤维素类手性固定相 盐酸雷诺嗪
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帕苏沙星的毛细管电泳手性分离 被引量:2
8
作者 丁文静 许旭 +2 位作者 王尔华 梁宏晞 郁韵秋 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期192-192,共1页
关键词 帕苏沙星 毛细管电泳 手性分离 抗菌剂 羟丙基-Β-环糊精
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双齿膦参与的非均三脚架配位银化合物的合成、结构与表征
9
作者 张利 刘俊 +4 位作者 邓良容 张华新 蔡跃鹏 刘汉钦 康北笙 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第4期566-568,共3页
Complex [Ag 2(DPYBIM)(dppm)](BF 4) 2·CH 3OH was obtained from the reaction of AgBF 4 and the hetero-armed tripodal ligand DPYBIM [N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-(2-benzimidazolylmethyl)amine] with the participation o... Complex [Ag 2(DPYBIM)(dppm)](BF 4) 2·CH 3OH was obtained from the reaction of AgBF 4 and the hetero-armed tripodal ligand DPYBIM [N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-(2-benzimidazolylmethyl)amine] with the participation of dppm [bis(diphenylphosphino)- methane]. Single crystal X-ray diffraction analysis showed that the crystal belongs to the triclinic space group P1-. The cell parameters are: M r=1135.17, a=1.0619(2) nm, b=1.4246(3) nm, c=1.6767(3) nm, α=91.08(3)°, β=104.04(3)°, γ=101.77(3)°, V=2.4027(8) nm 3, D c=1.569 Mg/m 3, Z=2, F(000)=1140, μ=9.53 cm -1, R=0.057, wR=0.145. In the complex, one of the Ag atoms is linearly coordinated by PN from dppm and the benzimidazolyl group of the tripodal ligand, respectively, while the other is tetrahedrally coordinated by PN 3 where two of the N atoms are from the pyridine arms and one is the amino-N. Two types of intermolecular π...π interactions lead to the 1D infinite "Z"-shaped chain. The complex was characterized by elemental analysis, IR and MS. 31P NMR showed characteristic AA′XX′pattern of two symmetrical multiplets centered at δ=10.07. 展开更多
关键词 双齿膦 合成 结构 表征 银配合物 非均三脚架配体 双齿膦配体 ^31P核磁谱
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亚叶酸钙差向异构体的毛细管电泳分离分析
10
作者 丁文静 许旭 +3 位作者 孙江勤 林国强 梁宏晞 郁韵秋 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第2期269-269,共1页
关键词 亚叶酸钙 差向异构体 毛细管电泳 分离 手性添加剂 牛血清白蛋白键合硅胶 含量测定 肿瘤治疗药物
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银配合物[Ag(OPOQ)](BF_4)(OPOQ=O,O'-双(8-喹啉基)-1,3二氧丙烷)的合成与表征
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作者 徐安武 蔡跃鹏 +5 位作者 石俊铃 童叶翔 苏成勇 康北笙 蔡跃鹏 康北笙 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第6期683-687,共5页
四氟硼酸银和配体O,O'-双(8-喹淋基)-1,3-二氧丙烷(OPOQ)反应,生成标题配合物[Ag(OPOQ)](BF4)(C21H18AgBF4N2O2,Mr=525.05),并通过了元素分析、红外光谱、核磁氢谱及X-单晶结构表征。配合物的晶体为单斜晶系,空间群为P21/n,... 四氟硼酸银和配体O,O'-双(8-喹淋基)-1,3-二氧丙烷(OPOQ)反应,生成标题配合物[Ag(OPOQ)](BF4)(C21H18AgBF4N2O2,Mr=525.05),并通过了元素分析、红外光谱、核磁氢谱及X-单晶结构表征。配合物的晶体为单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数a=12.009(6),b=14.594(7),c=12.124(6)A;β=111.875(8)°,V=1972.0(17)A3,Dc=1.769g/cm3,Z=4,μ(MoKα)=1.081mm-1,F(000)=1048,S=1.066。最终偏离因子R=0.0336,wR=0.0414。晶体结构显示,该配合物的阳离子是一个半包围的弓形结构。 展开更多
关键词 [Ag(OPOQ)](BF4) 合成 表征 谱学 晶体结构 O O′-双-(喹啉基)-1 3-二氧丙烷 银配合物
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无外加光催化剂下可见光促进的可控有机反应进展 被引量:3
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作者 高润烨 左玲玲 +4 位作者 王芳 李传莹 蒋华江 李品华 王磊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第7期1883-1903,共21页
在无外加光敏化剂条件下,实现近紫外及可见光诱导的有机合成反应,引起了人们的极大兴趣和关注.由于在反应体系中不需外加任何光敏化剂,使得反应体系更加简单易行,也为可见光诱导的有机反应预示了未来发展方向.综述了近年来在外加无光敏... 在无外加光敏化剂条件下,实现近紫外及可见光诱导的有机合成反应,引起了人们的极大兴趣和关注.由于在反应体系中不需外加任何光敏化剂,使得反应体系更加简单易行,也为可见光诱导的有机反应预示了未来发展方向.综述了近年来在外加无光敏化剂条件下,可见光促进的有机合成反应.包括:底物/产物为吸光物质实现的有机光合成反应;电子给体受体(EDA)配合物为吸光物质实现的有机光合成反应;可见光照射弱化学键的均裂实现的有机光合成反应;其它无外加光催化剂体系实现的有机光合成反应. 展开更多
关键词 有机合成 有机光合成 无外加光催化剂体系 可见光诱导有机转化 绿色合成
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钯催化的酰胺羰基化反应 被引量:4
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作者 王峰 张兆国 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第8期536-542,共7页
酰胺羰基化的发现为氨基酸及其衍生物的合成提供了一个新的方法 .该合成方法步骤简洁 ,只需一步即可从醛、酰胺和一氧化碳合成N 酰基氨基酸 ,而且该反应是原子经济型反应 .与钴催化的酰胺羰基化相比 ,钯催化的反应条件更为温和 ,催化效... 酰胺羰基化的发现为氨基酸及其衍生物的合成提供了一个新的方法 .该合成方法步骤简洁 ,只需一步即可从醛、酰胺和一氧化碳合成N 酰基氨基酸 ,而且该反应是原子经济型反应 .与钴催化的酰胺羰基化相比 ,钯催化的反应条件更为温和 ,催化效率也大为提高 ,对基团有更广普的适应性 .简述近年来这一领域的新进展 . 展开更多
关键词 酰胺 羰基化 氨基酸 N-酰基氨基酸 催化剂 加成 衍生物
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稀土元素在生产和生活中的应用 被引量:10
14
作者 茅炜清 王绍武 陈耀峰 《化学教育》 CAS 北大核心 2016年第10期1-6,共6页
介绍了稀土元素在生产和生活中的应用,包括稀土发光材料、稀土磁性材料、稀土催化材料、稀土储氢材料等。
关键词 稀土元素 节能灯 液晶电视 合成橡胶
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通过η~3-苄基钯中间体零价钯催化的吲哚苄基化反应(英文) 被引量:1
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作者 赵正乐 顾庆 +1 位作者 伍新燕 游书力 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第1期15-18,共4页
本文报道了零价钯催化的吲哚苄基化反应,获得了优秀的区域选择性.使用Pd(PPh3)4作为催化剂,在温和反应条件下,以90%–99%的收率获得含有各类取代吲哚片段的三芳基甲烷化合物.
关键词 苄基化 吲哚 三芳基甲烷 η3-苄基钯中间体
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高效液相色谱紫外检测器性能差异的评价 被引量:1
16
作者 法洋 许旭 雷晓玲 《分析仪器》 CAS 2005年第4期39-41,共3页
紫外检测器是高效液相色谱最常用的检测器,其噪声、基线漂移等技术参数是仪器的重要性能指标。但仪器在实际使用中常因响应值的标示和单位换算发生变化而产生误差,影响到指标的可比性。本实验在尽可能保证试验条件一致的情况下,对8个不... 紫外检测器是高效液相色谱最常用的检测器,其噪声、基线漂移等技术参数是仪器的重要性能指标。但仪器在实际使用中常因响应值的标示和单位换算发生变化而产生误差,影响到指标的可比性。本实验在尽可能保证试验条件一致的情况下,对8个不同厂家及型号的紫外检测器的噪声、响应值、不同进样浓度下的信噪比及峰形等参数进行了比较研究,提出了根据特定浓度样品溶液响应的信噪比来评价检测器灵敏度的方法。该方法具有较好的可比性和实用性。实验还表明,不同的检测器对峰形也有影响,并初步探讨了部分差异产生的原因。 展开更多
关键词 高效液相色谱紫外检测器 噪声 基线漂移 技术参数 信噪比 灵敏度
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1,2-联烯亚砜和1,2-联烯砜的反应 被引量:1
17
作者 魏琦 麻生明 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第4期254-261,共8页
1 ,2 联烯亚砜和 1,2 联烯砜是重要的含硫联烯化合物 .综述了 1,2 联烯亚砜和 1,2 联烯砜的亲核加成、亲电加成、Diels Alder反应、1,3 偶极加成、[2 +2
关键词 1 2-联烯亚砜 1 2-联烯砜 加成反应 亲核加成 亲电加成
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稀盐酸中锌粉促进的羰基化合物的吖呐醇偶联 被引量:1
18
作者 刘希 张永敏 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第1期92-94,共3页
报道了 2mol/L的盐酸水溶液中锌粉促进芳香族羰基化合物的呐醇偶联 .该反应条件温和、操作简便、产率高 .
关键词 Pian呐醇 锌粉 稀盐酸 芳香族羰基化合物 偶联反应
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手性螺环双膦氧化物催化的不对称还原-Aldol反应(英文)
19
作者 张攀科 刘家旺 +1 位作者 王正 丁奎岭 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第1期100-105,共6页
以螺环膦氧化合物为催化剂及三氯硅氢为还原剂,发展了手性Lewis碱催化的烯酮与醛的不对称还原-Aldol反应.该类催化剂在查耳酮以及类似物与各种醛的不对称还原-Aldol反应中表现出较高的反应活性和良好的立体选择性,以较好的产率(45%-88%... 以螺环膦氧化合物为催化剂及三氯硅氢为还原剂,发展了手性Lewis碱催化的烯酮与醛的不对称还原-Aldol反应.该类催化剂在查耳酮以及类似物与各种醛的不对称还原-Aldol反应中表现出较高的反应活性和良好的立体选择性,以较好的产率(45%-88%)、中等到优秀的非对映选择性(8:92-100:0)以及最高达95%的ee值得到相应的还原Aldol产物. 展开更多
关键词 不对称催化 烯酮 路易斯碱 还原Aldol反应 螺环膦氧化合物
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钯催化烯丙基磺酰胺的分子内胺氟化反应
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作者 程家顺 陈品红 刘国生 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第1期40-47,共8页
报道了钯催化的非活性烯烃的胺氟化反应,在酸性添加剂HOAc的作用下,反应以较好的收率和区域选择性地得到6-endo环合产物,实现了氟代的环状磺胺类产物的有效合成.
关键词 钯催化 胺氟化 烯烃 氟代1 3-二胺 6-endo环合
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