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MASNMR研究钯添加剂对SAPO-5分子筛的影响 被引量:2
1
作者 肖天存 安立敦 +3 位作者 王弘立 杨年华 袁汉珍 裘鉴卿 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1994年第2期157-163,共7页
通过在SAPO-5分子筛的前身体中加入不同含量不同形式的钯盐方式,直接合成出了分子筛上担载贵金属的双功能催化剂,X光衍射(XRD)结果表明把的加入并不影响SAPO-5分子筛的生成,但降低了分子筛结晶度。当把以碱性介质... 通过在SAPO-5分子筛的前身体中加入不同含量不同形式的钯盐方式,直接合成出了分子筛上担载贵金属的双功能催化剂,X光衍射(XRD)结果表明把的加入并不影响SAPO-5分子筛的生成,但降低了分子筛结晶度。当把以碱性介质加入反应物时,使产物中有少量SAPO-34伴生,由MASNMR实验结果可见,反应物中把的加入抑制了硅进入分子筛骨架,使骨架铝配位环境更加对称,并使三乙胺模板分解,改变了其在分子筛中的存在状态。从而导致分子筛结晶度的降低. 展开更多
关键词 SAPO-5 分子筛 NMR
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取代杂氮硅三环的核磁共振及分子动力学研究 被引量:1
2
作者 张晓东 毛诗珍 +2 位作者 沈联芳 吕正荣 卓仁禧 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第3期290-295,共6页
对取代的杂氮硅三环类化合物(Silatrane)-(3R,4S)-1-氯甲基杂氮硅三环-4-羧酸(1)和(3R,4S)-1-氯甲基-3-甲基杂氮硅三环-4-羧酸(2)及它们相应的三乙基铵盐(3)和(4)的结构采用~1H,^(13)C,^(29)Si NMR进行研究,其一维 ~1H NMR谱根据二维同... 对取代的杂氮硅三环类化合物(Silatrane)-(3R,4S)-1-氯甲基杂氮硅三环-4-羧酸(1)和(3R,4S)-1-氯甲基-3-甲基杂氮硅三环-4-羧酸(2)及它们相应的三乙基铵盐(3)和(4)的结构采用~1H,^(13)C,^(29)Si NMR进行研究,其一维 ~1H NMR谱根据二维同核和异核相关谱进行了归属.从测得的偶合常数及化学位移分析,得出羧基及其铵盐的取代造成相邻另外两环上的—CH_2—CH_2—O—链上二面角发生扭拐,成为拐折旁式构象.分子动力学方法的模拟计算证明了这种构象变化.另外根据溶液中 ^(29)Si及~1H的化学位移实验结果,讨论了该类化合物环上取代对分子内配键(N—Si)的影响. 展开更多
关键词 杂氮硅三环 构象分析 核磁共振 分子动力学
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α—丙氨酸和L—组氨酸的分子力学计算及其镧系离子配合物结构的NMR研究 被引量:1
3
作者 田清平 沈联芳 +1 位作者 姚克敏 陈建设 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第6期567-572,共6页
应用分子力学计算得到了α-丙氨酸和L-组氨酸在溶液中的分子结构.在此基础上,通过对镧系离子诱导位移的分析和模拟,计算了氨基酸镧系离子配合物的^(13)CNMR准接触位移,模拟了配合物的分子结构.结果表明,在α-丙氨酸镧系离子配合物中,Ce^... 应用分子力学计算得到了α-丙氨酸和L-组氨酸在溶液中的分子结构.在此基础上,通过对镧系离子诱导位移的分析和模拟,计算了氨基酸镧系离子配合物的^(13)CNMR准接触位移,模拟了配合物的分子结构.结果表明,在α-丙氨酸镧系离子配合物中,Ce^(3+),Pr^(3+),Nd^(3+)与内氨酸的一个氧原子和一个氮原子形成双齿配位;Sm^(3+),Eu^(3+),Tb^(3+),Dy^(3+),Ho^(3+),Er^(3+),Tm^(3+),Yb^(3+)则与两个氧原子形成双齿配位 在L-组氨酸镧系离子配合物中,Ce^(3+)~Eu^(3+)与组氨酸的两个氧原子和α-氨基的氮原子形成三齿配位,镧系离子Tb^(3+)~Yb^(3+)则与两个氧原子形成双齿配位.同时,还讨论了pH值条件对氨基酸镧系离子配合物结构的影响. 展开更多
关键词 镧系元素 络合物 丙氨酸 组氨酸
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Si-VPI-5分子筛的多核固体NMR研究
4
作者 邓风 岳勇 +3 位作者 杜有如 叶朝辉 田文彤 庞文琴 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第5期385-389,共5页
Multinucleax solid-state NMR was employed to study the silicon-substitutedmolecular sieve Si-VPI-5. 29Si and 27Al NMR suggest that Si can be incorporated intothe framework of VPI-5 and the substitution of two silicon ... Multinucleax solid-state NMR was employed to study the silicon-substitutedmolecular sieve Si-VPI-5. 29Si and 27Al NMR suggest that Si can be incorporated intothe framework of VPI-5 and the substitution of two silicon atoms for an aluminium atomplus a phosphorus atom is predominant. Such substitution is limited in a certain domainof the crystal and "silicon rich" regions are thus generated. 1H MAS spectra reveal that asmall arnount of silicon atoms substitute phosphorus only and SiOHAl groups are formed,which provides the acidic source for the molecular sieves. Si-VPI-5 prepared with silicagel as the silicon source exhibits a higher content of SiOHAl groups than that preparedwith (EtO)4Si. 展开更多
关键词 硅取代 分子筛 NMR 磷酸铝
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用固体核磁共振研究Al/P>1的磷酸铝分子筛AlPO_4-5
5
作者 邓风 董晋湘 +1 位作者 杜有如 叶朝辉 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第9期780-785,共6页
用固体高分辨核磁共振(NMR)方法对一系列Al/P>1的新型磷酸铝分子筛AlPO4-5中磷和铝的结构状态及联结方式进行了研究,27Al和31PNMR都给出了在分子筛骨架中存在有Al-O-Al联结方式的实验证据,寓示着在该体系中P和Al的排布不再遵循L... 用固体高分辨核磁共振(NMR)方法对一系列Al/P>1的新型磷酸铝分子筛AlPO4-5中磷和铝的结构状态及联结方式进行了研究,27Al和31PNMR都给出了在分子筛骨架中存在有Al-O-Al联结方式的实验证据,寓示着在该体系中P和Al的排布不再遵循Loewenstein规则. 展开更多
关键词 AlPOs 磷酸铝分子筛 分子筛 NMR
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钼(钨)─铜─硫─二烷基二硫代甲酸根原子簇化合物的核磁共振研究
6
作者 曹荣 吴达旭 +3 位作者 谢秀兰 洪茂椿 江飞龙 刘汉钦 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1995年第1期13-21,共9页
用1H、13C、95MoNMR技术研究了一系列Mo(W)—CO—S一dtc原子簇化合物,并用动态95MoNMR技术跟踪了MoOnS4(n=0,2),CuCl,R2dtc(R2=Me2,Et2)几个反应,在此基础上推导... 用1H、13C、95MoNMR技术研究了一系列Mo(W)—CO—S一dtc原子簇化合物,并用动态95MoNMR技术跟踪了MoOnS4(n=0,2),CuCl,R2dtc(R2=Me2,Et2)几个反应,在此基础上推导了该系列化合物的形成机理. 展开更多
关键词 NMR Mo(W)-Cu-S 原子簇化合物
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中国人参的核磁共振研究Ⅰ.人参皂甙Re的二维核磁共振谱研究
7
作者 毛诗珍 袁汉珍 +2 位作者 许肖龙 王国玺 王德华 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1994年第1期1-6,共6页
用400MHz和500MHz超导核磁共振谱仪测定了具有生理活性的达玛烷型人参皂甙Re的同核、异核二维化学位移相关谱和相敏双量子滤波二维相关谱,由此归属了人参皂甙Re的氢谱,测定了Re的质子偶合常数。
关键词 人参皂甙铼 NMR 皂甙
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抗癌药β—榄香烯分子内部运动的 ̄(13)C核自旋弛豫研究
8
作者 缪希茄 韩秀文 +1 位作者 胡皆汉 许永廷 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1994年第3期265-271,共7页
首次应用变温实验方法和 ̄(13)C核自旋弛豫方法研究了抗癌药β-榄香烯小分子的内部运动状况。结果表明β-榄香烯分子的六元环在所研究的温度范围(298~318K)内几乎是刚性的。该分子的整体滚动自扩散活化能为14kJ/... 首次应用变温实验方法和 ̄(13)C核自旋弛豫方法研究了抗癌药β-榄香烯小分子的内部运动状况。结果表明β-榄香烯分子的六元环在所研究的温度范围(298~318K)内几乎是刚性的。该分子的整体滚动自扩散活化能为14kJ/mol.其六元环外侧链基团CH_2=CCH_3-和CH_2=CH-的整体内旋转扩散活化能均为19kJ/mol.而与该六元环直接相连的甲基的内旋转扩散活化能为18kJ/mol.这个数值大大高于连在六元环上不同位置的两个侧链基团CH_2=CCH_3一中甲基的内旋转扩散活化能(其数值分别为了7kJ/mol和2.8KJ/mol).3个不同位置的甲基的内旋转扩散活化能有很大差别可能是由它们所处的分子空间环境不同而引起的。 展开更多
关键词 核自旋驰豫 Β-榄香烯 抗癌药
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测定核间距的不对称2D NOESY方法2.Cis-Pt(NH_3)_2(Guo)_2Cl_2的不对称2D NOESY实验研究
9
作者 缪希茄 韩秀文 胡皆汉 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1994年第1期27-33,共7页
应用不对称2DNOESHY实验方法研究了顺铂配合物Cis-Pt(NH_3)_2(Guo)_2Cl_2的水溶液中的构象,表明鸟苷同铂配合后其糖环构象发生明显的变化。
关键词 NOESY 核间距 顺铂配合物 构象
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铯原子Rydberg态抗磁特性研究
10
作者 龚顺生 刘文瑜 +4 位作者 顾思洪 王嘉珉 刘炳模 李白文 叶朝辉 《自然科学进展(国家重点实验室通讯)》 1996年第4期421-425,共5页
利用热离子二极管技术及分子光解产生原子中间态集居方法,测量了铯原子从l-混合区到n-混合区的抗磁光谱。首次观测到非氢原子抗磁谱所呈现的独立结构和簇状结构及其在磁场中的演化。利用势模型波函数进行的相应理论计算满意地描述了实... 利用热离子二极管技术及分子光解产生原子中间态集居方法,测量了铯原子从l-混合区到n-混合区的抗磁光谱。首次观测到非氢原子抗磁谱所呈现的独立结构和簇状结构及其在磁场中的演化。利用势模型波函数进行的相应理论计算满意地描述了实验的全部结果。 展开更多
关键词 铯原子 抗磁光谱 量子亏损 奇宇称 抗磁特性
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核磁共振定域波谱中抑制水峰方法的研究进展
11
作者 丁广良 胡红兵 +2 位作者 李丽云 毛希安 叶朝辉 《自然科学进展(国家重点实验室通讯)》 1997年第2期183-186,共4页
用STEAM脉冲序列完成空间定域,在定域谱中对几种不同的抑制水峰方法作了研究比较。实验结果表明,用DRYSTEAM方法能得到最好的抑制水峰效果,水峰抑制比好于35000倍。这是定域谱中水峰抑制效果最好的实验结果之一。根据此构思,提出了基于S... 用STEAM脉冲序列完成空间定域,在定域谱中对几种不同的抑制水峰方法作了研究比较。实验结果表明,用DRYSTEAM方法能得到最好的抑制水峰效果,水峰抑制比好于35000倍。这是定域谱中水峰抑制效果最好的实验结果之一。根据此构思,提出了基于STEAM序列的双相移预饱和水峰抑制方法。这种方法的水峰抑制比可大于7500倍,而且它的脉冲序列的参数调节非常简单。 展开更多
关键词 定域波谱 水峰抑制 相移预饱和 核磁共振
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固体酪氨酸^(13)C核磁屏蔽张量的实验与理论研究 被引量:1
12
作者 郑广 胡建治 +2 位作者 张晓东 沈联芳 叶朝辉 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第8期729-733,共5页
应用最近发展的三回波二维慢速魔角旋转(TriPle-Echo 2D MAT)实验方法测得了酪氨酸中各不等价碳的化学位移各向异性(CSA)张量主值.由从头计算获得的结果与实验值符合较好,说明对于具有复杂结构的多原子体系,对杂原子使用较小的基函数,... 应用最近发展的三回波二维慢速魔角旋转(TriPle-Echo 2D MAT)实验方法测得了酪氨酸中各不等价碳的化学位移各向异性(CSA)张量主值.由从头计算获得的结果与实验值符合较好,说明对于具有复杂结构的多原子体系,对杂原子使用较小的基函数,而对所关心的碳原子使用较大的基函数以提高计算精度,这样可以达到既节省计算机空间与计算时间而不影响计算精度的目的. 展开更多
关键词 酪氨酸 化学位移 张量主值 从头算
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联合阱中稳定囚禁离子的实验研究
13
作者 颜曰文 蔡永 +2 位作者 朱熙文 陈永泰 罗学立 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1997年第3期363-367,共5页
实验观察到了小型联合阱稳定囚禁离子的射频信号增强现象,并以此对联合阱囚禁离子的特性进行了讨论;同时,通过实验检测到的稳定囚禁离子的工作点范围与磁场强度的关系,在一定程度上验证了联合阱囚禁离子稳定区随磁场强度的变化趋势。
关键词 联合阱 离子阱 稳定区 囚禁离子
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Ln(Ⅲ)-Co(Ⅱ)与双水杨醛缩乙二胺Schiff碱异核配合物的合成与波谱性质 被引量:7
14
作者 鲁桂 姚克敏 沈联芳 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1998年第5期1-5,共5页
合成了双水杨醛缩乙二胺Schif碱(SALEN)与钴的配合物Co(SALEN)(NO3)2·3H2O及镧系-钴的异核配合物LnCo(SALEN)2(NO3)5·2H2O(Ln=La,Nd,Sm,Gd,Yb,Y... 合成了双水杨醛缩乙二胺Schif碱(SALEN)与钴的配合物Co(SALEN)(NO3)2·3H2O及镧系-钴的异核配合物LnCo(SALEN)2(NO3)5·2H2O(Ln=La,Nd,Sm,Gd,Yb,Y).以紫外、红外光谱,特别是1HNMR及EPR波谱等方法研究了它们在组成、结构和配位等方面的异同.文中讨论了配合物EPR谱在不同溶剂中峰宽的相对关系、配合物晶体场强度及Gd3+周围局部对称性等问题. 展开更多
关键词 镧系 异核 配合物 NMR EPR 席夫碱
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SiC-AlN固溶体的XRD和NMR研究 被引量:4
15
作者 谭寿洪 陈忠明 +1 位作者 林庆玲 岳勇 《硅酸盐学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第3期345-349,共5页
用无压烧结法制得了AlN含量少的SiCAlN固溶体。用X射线衍射法(XRD)和固体魔角旋转核磁共振实验(MASNMR)对固溶体进行了研究。确定了生成单相固溶体的AlN最低质量含量为5%~7%。对实验结果进行了讨论。
关键词 固溶体 碳化硅陶瓷 氮化铝陶瓷 XRD NMR 烧成
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^(27)Al和^(29)Si MAS-NMR对Mo/HZSM-5催化剂的研究 被引量:3
16
作者 刘薇 徐奕德 +1 位作者 李丽云 胡红兵 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第8期693-699,共7页
使用29Si和27Al固体高分辨核磁技术对甲烷无氧芳构化催化剂Mo/HZSM-5分子筛进行了研究,发现HZSM-5分子筛本体中仅含有少量非骨架Al,Mo物种与分子筛骨架Al及骨架外Al的相互作用随Mo担载量以及焙烧温度的升高而增加,在高温焙烧下,M... 使用29Si和27Al固体高分辨核磁技术对甲烷无氧芳构化催化剂Mo/HZSM-5分子筛进行了研究,发现HZSM-5分子筛本体中仅含有少量非骨架Al,Mo物种与分子筛骨架Al及骨架外Al的相互作用随Mo担载量以及焙烧温度的升高而增加,在高温焙烧下,Mo物种会使分子筛骨架严重脱铝,并且生成Al2(MoO4)3新相,最终导致分子筛骨架塌陷,催化性能下降. 展开更多
关键词 钼催化剂 铝27 硅29 HZSM-5 甲烷 芳构化
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用NMR弛豫研究溶液中聚苯乙烯的缠结特性 被引量:4
17
作者 毛诗珍 袁汉珍 +1 位作者 冯汉桥 杜有如 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1996年第2期121-128,共8页
详细研究了在θ溶剂环已烷和二氧六环中聚苯乙烯(PS)链的弛豫特性随分子量、浓度和温度的变化规律,发现在PS的溶液中同时存在拓扑缠结和凝聚缠结.前者的形成强烈的依赖于分子量、浓度和温度,而后者主要同浓度和温度有关.侧基... 详细研究了在θ溶剂环已烷和二氧六环中聚苯乙烯(PS)链的弛豫特性随分子量、浓度和温度的变化规律,发现在PS的溶液中同时存在拓扑缠结和凝聚缠结.前者的形成强烈的依赖于分子量、浓度和温度,而后者主要同浓度和温度有关.侧基苯环的层叠作用(即凝聚缠结)对PS的溶解过程及主链的运动有很大影响,从而对PS的溶液性质乃至固体性质起着决定性作用.另外还发现在不同分子量范围内,分子量对PS的弛豫特性的影响明显不同.这被解释为同溶液中PS链的缠结的形成,单位体积内缠结点数的增加等因素有关. 展开更多
关键词 驰豫时间 凝聚缠结 聚苯乙烯 NMR
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辐射交联顺1,4-聚丁二烯的NMR研究 被引量:3
18
作者 赵新 杜有如 叶朝辉 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第2期167-170,共4页
用13CNMR方法,测定了辐射交联顺1,4聚丁二烯在室温下的自旋晶格弛豫时间(T1),核Overhauser因子(NOE),和13CNMR线宽.以及凝胶本体1HNMR的T1和T2弛豫时间,结果表明,辐射交联... 用13CNMR方法,测定了辐射交联顺1,4聚丁二烯在室温下的自旋晶格弛豫时间(T1),核Overhauser因子(NOE),和13CNMR线宽.以及凝胶本体1HNMR的T1和T2弛豫时间,结果表明,辐射交联顺1,4聚丁二烯体系中,随着凝胶含量的增加各碳核质子的T1值变化很小,而—CH2—核的NOE因子明显降低和13CNMR线宽增宽.以及1HNMR的T1和T2表现的双指数弛豫特性反映了交联体系中大分子链段长程运动受阻以及饱和交联叔碳核—CH对链段运动的影响. 展开更多
关键词 辐射交联 聚丁二烯 NMR 驰豫 顺式
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峰峰肥煤的固体高分辨核磁共振研究 被引量:7
19
作者 马志茹 张蓬洲 +3 位作者 赵秀荣 杨保联 李丽云 叶朝辉 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1996年第3期251-255,共5页
用固体CP,CP/MASTOSS和偶极去相(DD)等实验技术对我国峰峰肥煤在不同处理阶段所得的三个固体样品进行了分析。得到了十二种煤的结构参数,并计算了三个样品的芳香簇团大小,获得了各个样品的结构特征及变化规律。发现... 用固体CP,CP/MASTOSS和偶极去相(DD)等实验技术对我国峰峰肥煤在不同处理阶段所得的三个固体样品进行了分析。得到了十二种煤的结构参数,并计算了三个样品的芳香簇团大小,获得了各个样品的结构特征及变化规律。发现脱灰煤、吡啶抽提残煤和加氢后吡啶不溶物,这三种样品的芳香度(fa)和桥头碳(fBa)值均随样品中碳含量增加而增大,脂碳含量则呈减小趋势。三个样品中平均芳碳原子数分别为18,18和19。 展开更多
关键词 肥煤 核磁共振 分子结构
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水溶液中组氨酸与金属镉离子配位点的研究 被引量:4
20
作者 何发虎 毛希安 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1996年第1期25-34,共10页
对不同pH值条件下Cd2+His为1:1和1:2的二元体系和在相同pH值不同配比条件下进行了113Cd、13C、1HNMR观测和研究.对四比为1:1,pH=2.61和pH=5.06的该体系和配比为1:2,pH=3.4... 对不同pH值条件下Cd2+His为1:1和1:2的二元体系和在相同pH值不同配比条件下进行了113Cd、13C、1HNMR观测和研究.对四比为1:1,pH=2.61和pH=5.06的该体系和配比为1:2,pH=3.48及pH=7.10的体系进行了不去偶及选择性照射1H观测113Cd的NOE实验.根据113Cd的话线变化及13C谱线和化学位移的变化及-维NOE实验.我们可以得出结论:当pH<4.0时.组氨酸中仅羧基氧和溶剂H2O一起参与配位;而当pH>4.0时,组氨酸中咪唑环上的N-1也参与了配位. 展开更多
关键词 组氨酸 PH值 NMR 配位点 镉离子
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