X射线光电子能谱法研究加氢脱硫催化剂中活性元素的化学态 被引量：27

1

作者 邱丽美 齐和日玛 +1 位作者 刘清河 徐广通 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第4期638-642,共5页

利用S2p、Mo3d、W4f、Co2p_(3.2)和Ni2p_(3.2)X射线光电子能谱(XPS)和谱图解析方法分析了硫化态Co-Mo/Al_2O_3(SiO_2)和Ni-W/Al_2O_3加氢脱硫催化剂中各负载元素的常见化学态,简要阐述了XPS强度比法推测活性金属在载体表面分散状态的方... 利用S2p、Mo3d、W4f、Co2p_(3.2)和Ni2p_(3.2)X射线光电子能谱(XPS)和谱图解析方法分析了硫化态Co-Mo/Al_2O_3(SiO_2)和Ni-W/Al_2O_3加氢脱硫催化剂中各负载元素的常见化学态,简要阐述了XPS强度比法推测活性金属在载体表面分散状态的方法。这些信息可为加氢脱硫催化剂工艺条件的选择、催化机理和失活原因的研究提供技术支撑。 展开更多

关键词 XPS 硫化态加氢脱硫催化剂 化学态 分散度

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金属富氮化合物N_3MN_3(M=Be,Mg,Ca)的量子化学研究 被引量：7

2

作者 段红霞 李前树 《分子科学学报》 CAS CSCD 2005年第6期56-59,共4页

使用密度泛函理论,在B3LYP/6-311+G*水平上,对金属富氮化合物N3MN3(M=Be,Mg,Ca)的两种几何结构进行了理论计算,并对得到的几何结构做了振动频率分析.结果表明,所有几何结构的振动频率都是正的,没有虚频存在,说明这类金属富氮化合物是热... 使用密度泛函理论,在B3LYP/6-311+G*水平上,对金属富氮化合物N3MN3(M=Be,Mg,Ca)的两种几何结构进行了理论计算,并对得到的几何结构做了振动频率分析.结果表明,所有几何结构的振动频率都是正的,没有虚频存在,说明这类金属富氮化合物是热力学稳定的,当嵌入金属离子后,M—N之间开始表现出显著的离子性特征,由线形N3基团组成的N3MN3比由三角形N3基团组成的N3MN3更稳定. 展开更多

关键词 金属富氮化合物 B3LYP 振动频率 NBO分析

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臭氧、二氧化硫与不饱和脂肪酸的非均相化学反应的研究 被引量：2

3

作者 杨妙 连弘扬 +1 位作者 庞树峰 张韫宏 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第S1期37-38,共2页

利用傅里叶变换显微红外光谱仪(micro-FTIR)研究臭氧、二氧化硫与不饱和脂肪酸(UFAs)之间的非均相化学反应。通过分析实验光谱发现,臭氧和二氧化硫在油酸和亚麻酸的油膜上都能发生反应,生成含有羟基和酯基官能团的臭氧化物以及硫酸等产... 利用傅里叶变换显微红外光谱仪(micro-FTIR)研究臭氧、二氧化硫与不饱和脂肪酸(UFAs)之间的非均相化学反应。通过分析实验光谱发现,臭氧和二氧化硫在油酸和亚麻酸的油膜上都能发生反应,生成含有羟基和酯基官能团的臭氧化物以及硫酸等产物。油酸与亚麻酸的分子结构是比较相似的,但是不饱和程度不一样,油酸含有一个双键,而亚麻酸含有三个C=C双键。从实验结果中明显可以看出亚麻酸反应后的臭氧化物较多且反应速率快。 展开更多

关键词 显微红外 臭氧 二氧化硫 不饱和脂肪酸

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原位FTIR和XPS研究汽油选择性加氢脱硫催化剂的活性和选择性 被引量：11

4

作者 齐和日玛 袁蕙 +2 位作者 张韫宏 李会峰 徐广通 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第7期1752-1757,共6页

为减少汽车尾气排放,应对越来越严格的燃油质量标准,对催化裂化汽油进行选择性加氢脱硫(HDS)是生产低硫汽油的重要技术。提高HDS活性、减少烯烃的饱和是选择性加氢脱硫催化剂研制的关键,而催化剂中活性相状态及其分布将决定催化剂的性... 为减少汽车尾气排放,应对越来越严格的燃油质量标准,对催化裂化汽油进行选择性加氢脱硫(HDS)是生产低硫汽油的重要技术。提高HDS活性、减少烯烃的饱和是选择性加氢脱硫催化剂研制的关键,而催化剂中活性相状态及其分布将决定催化剂的性能。认识催化剂的活性相状态及其与催化剂性能的关系,有助于研制、开发高性能的HDS催化剂。采用CO吸附原位红外光谱和XPS技术对系列硫化态Co-Mo/Al2O3系催化剂进行了表征,并将表征结果与微反HDS活性和选择性的评价结果进行了关联分析。结果表明:催化剂表面CoMoS相的增多明显有利于催化剂HDS的活性和选择性。CoMoS和MoS2活性中心数目的比值与HDS选择性存在良好的线性关系。CoMoS活性中心的强缺电子特性是CoMoS相有助于提高HDS活性和选择性的重要原因。 展开更多

关键词 原位红外光谱 一氧化碳 X射线光电子能谱 CoMo/Al2O3催化剂 选择性加氢脱硫

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CO吸附原位红外光谱结合分子模拟计算研究FCC汽油加氢脱硫催化剂的选择性 被引量：7

5

作者 齐和日玛 赵晓光 +2 位作者 张韫宏 袁蕙 徐广通 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第2期383-388,共6页

以脱硫选择性不同的2组催化裂化汽油加氢脱硫催化剂为研究对象,采用CO吸附原位红外光谱表征了2组催化剂的活性相特征,并通过分子模拟计算方法比较了助剂Co加入前后噻吩和1-己烯在催化剂表面的电荷分布、吸附能及其加氢反应的活化能等,... 以脱硫选择性不同的2组催化裂化汽油加氢脱硫催化剂为研究对象,采用CO吸附原位红外光谱表征了2组催化剂的活性相特征,并通过分子模拟计算方法比较了助剂Co加入前后噻吩和1-己烯在催化剂表面的电荷分布、吸附能及其加氢反应的活化能等,探讨了助剂Co的加入对选择性加氢脱硫催化剂脱硫选择性的作用机理.结果表明,加氢脱硫催化剂CoMoS活性相的增加有利于提高催化剂的加氢脱硫/加氢降烯烃(HDS/HYD)选择性.与1-己烯加氢位相比,Co的加入显著提高了噻吩分子加氢位的缺电子性,噻吩在催化剂表面的吸附度增强,显著降低噻吩加氢反应的能垒,从而使噻吩加氢反应更易进行.这也表明CoMoS为高HDS活性、高HDS/HYD选择性的活性相. 展开更多

关键词 CO吸附 原位红外光谱 量子化学计算 催化裂化汽油 加氢脱硫选择性

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三核锇羰基化合物的理论研究 被引量：1

6

作者 许兵 李前树 《北京理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第8期659-661,共3页

研究对第3长周期过渡金属配合物最优的理论计算方法,预测有可能被实验合成的新三核锇羰基化合物的结构.采用3种密度泛函方法和2种有效核势基组对中性三核锇羰基化合物Os3(CO)n(n=12,11,10,9)进行理论计算,优化出18个稳定异构体.通过Os3(... 研究对第3长周期过渡金属配合物最优的理论计算方法,预测有可能被实验合成的新三核锇羰基化合物的结构.采用3种密度泛函方法和2种有效核势基组对中性三核锇羰基化合物Os3(CO)n(n=12,11,10,9)进行理论计算,优化出18个稳定异构体.通过Os3(CO)12理论计算与实验数据的比较,说明MPW1PW91密度泛函方法与有效核势基组相结合,在预测第3长周期过渡金属羰基化合物分子构型和振动频率方面具有很好的可靠性.用该计算方法得到了不饱和三核锇羰基化合物Os3(CO)n(n=11,10,9)的优化结构,并与相应的铁羰基化合物进行了比较. 展开更多

关键词 量子化学 密度泛函理论 有效核势 锇 羰基化合物

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共聚焦拉曼光谱研究ZnSO_4微液滴的风化过程

7

作者 肖寒霜 王良玉 张韫宏 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第12期3315-3318,共4页

通过共聚焦拉曼原位光谱技术在分子水平上研究了沉积在聚四氟乙烯基底上的ZnSO4微液滴的风化过程。根据获得的高信噪比的Raman光谱,详细探讨了湿度降低时ZnSO4微液滴中Zn2+和SO24-离子的缔合行为,即经由单齿、双齿最终转化为复杂的链状... 通过共聚焦拉曼原位光谱技术在分子水平上研究了沉积在聚四氟乙烯基底上的ZnSO4微液滴的风化过程。根据获得的高信噪比的Raman光谱,详细探讨了湿度降低时ZnSO4微液滴中Zn2+和SO24-离子的缔合行为,即经由单齿、双齿最终转化为复杂的链状或网状接触离子对。利用曲线拟合技术对其光谱的ν1-SO24-峰进行分峰,获得了不同湿度下ZnSO4微液滴中各组分的量化信息:高湿度时,液滴中主要包含自由的水合SO24-;随着湿度降低,自由SO42-逐渐向单齿、双齿接触离子对转化,并在湿度为66%和34%时分别达到其最大值;继续降低湿度,复杂的链状或网状接触离子对逐渐成为液滴中的主要成分。 展开更多

关键词 共聚焦拉曼光谱 曲线拟合技术 硫酸锌微液滴 风化

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真空型FTIR对有机无机混合气溶胶的研究

8

作者 吴峰敏 庞树峰 张韫宏 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第S1期35-36,共2页

真空傅里叶变换红外光谱仪结合压力方波装置,可以同时获取样品池内相对湿度和混合气溶胶样品的高时间分辨的红外光谱图。通过观测相对湿度快速变化过程中硫酸铵和戊二酸混合气溶胶的红外光谱,分析了吸湿性变化过程。结果表明,戊二酸使... 真空傅里叶变换红外光谱仪结合压力方波装置,可以同时获取样品池内相对湿度和混合气溶胶样品的高时间分辨的红外光谱图。通过观测相对湿度快速变化过程中硫酸铵和戊二酸混合气溶胶的红外光谱,分析了吸湿性变化过程。结果表明,戊二酸使硫酸铵的潮解点降低,当硫酸铵/戊二酸摩尔比为1∶1时,潮解点最低为71.7%RH;并且戊二酸使硫酸铵的风化点滞后。 展开更多

关键词 真空型FTIR光谱仪 硫酸铵 戊二酸 吸湿性

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丁二酸钠和硫酸铵混合气溶胶的光镊受激拉曼光谱研究

9

作者 吕席卷 张韫宏 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第S1期131-132,共2页

采用光镊悬浮技术捕获颗粒尺寸3～8μm的丁二酸钠/硫酸铵混合气溶胶液滴,控制湿度条件、温度条件,通过调节不同相对湿度(RH)并采集氢-氧振动带的受激拉曼峰位信息,利用非弹性米氏散射理论计算实时液滴半径尺寸。计算结果表明,当液滴尺... 采用光镊悬浮技术捕获颗粒尺寸3～8μm的丁二酸钠/硫酸铵混合气溶胶液滴,控制湿度条件、温度条件,通过调节不同相对湿度(RH)并采集氢-氧振动带的受激拉曼峰位信息,利用非弹性米氏散射理论计算实时液滴半径尺寸。计算结果表明,当液滴尺寸响应完湿度的变化后在RH恒定时,液滴半径仍持续减小,这说明丁二酸钠和硫酸铵之间发生了反应,释放出氨气使得液滴半径减小。 展开更多

关键词 气溶胶 光镊悬浮技术 半径 反应

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叠氮化合物C6H6-n(N3)n(n=1-6)的密度泛函理论研究 被引量：6

10

作者 刘晓芳 徐文国 卢士香 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第7期1406-1409,共4页

运用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G*水平上,对叠氮化合物C6H6-n(N3)n(n=1～6)进行理论计算,并对所得到的几何结构进行了振动频率分析.计算结果表明,这些化合物是热力学稳定的.基于自然键轨道理论,分析了稳定结构的电荷分布及成键情况.在... 运用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G*水平上,对叠氮化合物C6H6-n(N3)n(n=1～6)进行理论计算,并对所得到的几何结构进行了振动频率分析.计算结果表明,这些化合物是热力学稳定的.基于自然键轨道理论,分析了稳定结构的电荷分布及成键情况.在不破坏苯环和叠氮基的原则下,设计等键反应计算了这些化合物的生成热,结果表明,标题化合物的生成热都很高,且随着叠氮基数目的增加而线性增大. 展开更多

关键词 密度泛函理论 叠氮化合物 生成热

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1,3,3-三硝基氮杂环丁烷的HONO消去反应机理的理论研究 被引量：3

11

作者 赵清华 张绍文 李前树 《北京理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第2期166-170,共5页

用密度泛函理论B3LYP/6-31+G(d,p)方法对1,3,3-三硝基氮杂环丁烷(TNAZ)的五中心消去反应机理进行了理论研究.计算发现了两个不同的HONO消去反应途径,得到了这两个反应途径中反应物、过渡态和中间产物的平衡构型、谐振频率、能量及零点能... 用密度泛函理论B3LYP/6-31+G(d,p)方法对1,3,3-三硝基氮杂环丁烷(TNAZ)的五中心消去反应机理进行了理论研究.计算发现了两个不同的HONO消去反应途径,得到了这两个反应途径中反应物、过渡态和中间产物的平衡构型、谐振频率、能量及零点能.计算结果表明两个HONO消去热分解途径可以相互竞争,并预测该途径是固体TNAZ热分解的重要途径之一. 展开更多

关键词 TNAZ HONO 反应机理 密度泛函理论

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类鞘糖脂化合物的合成研究进展 被引量：2

12

作者 刘国栋 朱湛 +1 位作者 郭炳南 杨晓丽 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2006年第5期274-278,共5页

类鞘糖脂化合物是根据天然鞘糖脂结构合成出来的一类具有生物活性的重要化合物。简要综述了此类化合物的合成方法研究进展。

关键词 类鞘糖脂 半乳糖神经酰胺 合成

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真空型FTIR对硫酸铵/柠檬酸混合体系气溶胶吸湿性研究

13

作者 史晓敏 张云 +2 位作者 王娜 庞树峰 张韫宏 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第S1期42-43,共2页

采用真空型傅里叶变换红外光谱仪结合压力方波控制系统研究硫酸铵/柠檬酸混合体系气溶胶的吸湿性。相对湿度缓慢变化时,硫酸铵气溶胶的潮解点和风化点分别在相对湿度~80%和~35%,当OIR(柠檬酸与硫酸铵的摩尔比例)=1∶3时,柠檬酸的加入使... 采用真空型傅里叶变换红外光谱仪结合压力方波控制系统研究硫酸铵/柠檬酸混合体系气溶胶的吸湿性。相对湿度缓慢变化时,硫酸铵气溶胶的潮解点和风化点分别在相对湿度~80%和~35%,当OIR(柠檬酸与硫酸铵的摩尔比例)=1∶3时,柠檬酸的加入使硫酸铵潮解点降低至~76%,风化点也降低至~28%;相对湿度发生脉冲变化时,随着脉冲相对湿度的最低点逐渐降低,硫酸铵的结晶量台阶式增加,最后完全结晶。在硫酸铵/柠檬酸混合气溶胶中,柠檬酸始终保持液滴状态,随脉冲相对湿度变化,硫酸铵台阶式结晶幅度变小,风化范围变宽。 展开更多

关键词 真空型FTIR光谱仪 硫酸铵 柠檬酸 吸湿性

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FTIR-ATR光谱法研究草酸钠与硫酸铵混合气溶胶颗粒的吸湿性

14

作者 王盼 王娜 +1 位作者 庞树峰 张韫宏 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第S1期58-59,共2页

利用FTIR-ATR光谱仪研究了草酸钠、硫酸铵以及等摩尔比草酸钠/硫酸铵混合气溶胶颗粒的吸湿性。结果表明,随着相对湿度(RH)的下降,草酸钠在RH为97.9%时开始风化;在加湿过程中,随着RH的增大,草酸钠并不发生潮解;当等摩尔比混合时,草酸钠... 利用FTIR-ATR光谱仪研究了草酸钠、硫酸铵以及等摩尔比草酸钠/硫酸铵混合气溶胶颗粒的吸湿性。结果表明,随着相对湿度(RH)的下降,草酸钠在RH为97.9%时开始风化;在加湿过程中,随着RH的增大,草酸钠并不发生潮解;当等摩尔比混合时,草酸钠的加入使硫酸铵的风化点由原来的54.5%提前至61.3%,潮解点由原来的72.6%滞后到76.1%。 展开更多

关键词 FTIR-ATR 草酸钠 硫酸铵 RH 吸湿性

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真空型FTIR对丙二酸气溶胶的研究

15

作者 邵旭 张云 +1 位作者 庞树峰 张韫宏 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第S1期113-114,共2页

利用压力方波装置和快速扫描真空红外光谱仪结合,研究了丙二酸气溶胶的吸湿性和相变行为,并研究了由外界湿度变化引起的丙二酸气溶胶中氢键作用的转化。另外,我们报道了脉冲湿度变化下丙二酸的风化过程。

关键词 丙二酸 氢键 吸湿性 FTIR

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红外光谱研究大气痕量气体在α-Al_2O_3表面上的协同反应

16

作者 刘文君 何翔 +1 位作者 庞树峰 张韫宏 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第S1期40-41,共2页

利用傅里叶变换显微红外光谱仪(micro-FTIR)研究SO2/O3,SO2/NO2在α-Al2O3颗粒物上的协同反应。结果表明,O3和NO2都可以氧化SO2在α-Al2O3矿尘上反应形成硫酸盐。比较生成的硫酸盐峰面积随反应时间的变化可以发现,O3/SO2在颗粒物表面的... 利用傅里叶变换显微红外光谱仪(micro-FTIR)研究SO2/O3,SO2/NO2在α-Al2O3颗粒物上的协同反应。结果表明,O3和NO2都可以氧化SO2在α-Al2O3矿尘上反应形成硫酸盐。比较生成的硫酸盐峰面积随反应时间的变化可以发现,O3/SO2在颗粒物表面的反应速率较NO2/SO2快。 展开更多

关键词 显微红外 Α-AL2O3 硫酸盐 协同反应

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真空紫外稀土发光材料的研究进展

17

作者 张忠义 张韫宏 +3 位作者 李晓丽 沈雷军 韩莉 周永勃 《稀土》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第2期65-69,共5页

综述了国内外真空紫外稀土发光材料的发展。从真空紫外的激发机理,总结了稀土离子的f-f跃迁、f-d跃迁和电荷迁移带以及量子切割对发光效率的影响和能量转化效率的提高;并且阐述了真空紫外区稀土元素的能级结构及其一些跃迁产生的可能性。

关键词 真空紫外 稀土发光材料 综述

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真空型FTIR研究硝酸钠/蔗糖气溶胶的吸湿性

18

作者 汲智如 张云 +1 位作者 庞树峰 张韫宏 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第S1期103-104,共2页

采用真空型傅里叶变换红外光谱法研究了硝酸钠-蔗糖二元体系气溶胶在相对湿度下降过中,蔗糖对硝酸钠气溶胶吸湿性的影响。结果表明,蔗糖的加入,使得硝酸钠气溶胶在降湿过程中结晶受阻。

关键词 真空型FTIR 硝酸钠 蔗糖 气溶胶 吸湿性

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乙二酸/水气溶胶液滴的吸湿性研究

19

作者 汪小伟 马嘉璧 张韫宏 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第S1期229-230,共2页

利用共聚焦拉曼光谱研究乙二酸气溶胶的降湿和加湿过程。结果表明,在降湿过程中,液滴在相对湿度(RH)77%时结晶形成H2C2O4·2H2O,在RH=5.0%时形成无水H2C2O4。加湿过程中,RH=19.6%时,无水H2C2O4颗粒吸水转化为H2C2O4·2H2O,湿度... 利用共聚焦拉曼光谱研究乙二酸气溶胶的降湿和加湿过程。结果表明,在降湿过程中,液滴在相对湿度(RH)77%时结晶形成H2C2O4·2H2O,在RH=5.0%时形成无水H2C2O4。加湿过程中,RH=19.6%时,无水H2C2O4颗粒吸水转化为H2C2O4·2H2O,湿度升高至99%时H2C2O4·2H2O仍没有潮解。 展开更多

关键词 拉曼光谱 吸湿性 乙二酸 大气气溶胶

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硫酸铵·硫酸钠复盐体系吸湿性质的光镊研究

20

作者 王林娜 蔡宸 张韫宏 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第S1期225-226,共2页

大气气溶胶的吸湿性质与云凝结核(CCN)的形成直接相关,对气候变化有重要影响,吸湿性的精确表征对治理大气环境具有重要意义。本研究表征了不同相对湿度条件下(NH4)2SO4·Na2SO4复盐气溶胶颗粒的吸湿性。利用单光束光镊捕获(NH4)2SO4... 大气气溶胶的吸湿性质与云凝结核(CCN)的形成直接相关,对气候变化有重要影响,吸湿性的精确表征对治理大气环境具有重要意义。本研究表征了不同相对湿度条件下(NH4)2SO4·Na2SO4复盐气溶胶颗粒的吸湿性。利用单光束光镊捕获(NH4)2SO4·Na2SO4复盐颗粒,获得了625~665nm范围内的受激拉曼光谱峰并对其进行米氏散射拟合,从而得到时间分辨的颗粒半径及折射率,并将其转化为不同湿度下的组分信息。本研究所应用的方法可以很好地推广到相关体系与研究中。 展开更多

关键词 硫酸铵·硫酸钠复盐 光镊 吸湿

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