石墨炔负载的双金属单团簇催化剂用于碱性析氢反应

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作者 陈斌 蒋亚飞 +1 位作者 肖海 李隽 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第7期306-313,共8页

氢气(H_(2))可以存储可再生能源并应用于燃料电池,其中电化学析氢反应(HER)是可持续制备高纯氢气的方法之一.铂(Pt)是HER最有效的电催化剂之一,但其在碱性介质中存在较高的水解离能垒,限制了Pt电催化剂整体的HER活性,而提高水解离动力... 氢气(H_(2))可以存储可再生能源并应用于燃料电池,其中电化学析氢反应(HER)是可持续制备高纯氢气的方法之一.铂(Pt)是HER最有效的电催化剂之一,但其在碱性介质中存在较高的水解离能垒,限制了Pt电催化剂整体的HER活性,而提高水解离动力学可能会增强H吸附,不利于制H_(2),这使得进一步优化Pt基碱性HER电催化剂面临类似Sabatier原则的限制.本文预测,石墨炔(GDY)负载的具有金字塔结构的双金属M1A3(M为后过渡金属,A为前过渡金属)四原子单团簇催化剂(SCCs)是高性能的碱性HER电催化剂.通过第一性原理计算发现,Pt_(1)Ti_(3)/GDYSCC在工作条件下热力学和动力学稳定,能够通过Volmer-Heyrovsky机制提供碱性HER的高催化活性.一方面,Ti金属位点可以协同促进水的解离,降低水解离能垒,并促进水解离形成的H中间体(*H)向邻近的Pt金属位点转移,从而加快了碱性HER过程的Volmer决速步;另一方面,相邻带负电荷的Pt金属位点的d带中心下移,从而有利于H的脱附,提供了更优化的H吸附自由能(ΔG*H).因此,Pt_(1)Ti_(3)/GDY SCC有希望突破Pt基电催化剂类似Sabatier原则的限制.通过筛选M1替代Pt1,获得最佳的ΔG*H和水解离,进一步预测Ir1Ti3/GDY SCC在低*OH覆盖率下是一个更有前景的碱性HER电催化剂.综上,本文提出了一种新型的M1A3/GDYSCCs,它具有作为碱性HER高性能电催化剂的巨大潜力,同时为碱性HER电催化剂的理性设计提供了新见解. 展开更多

关键词 碱性析氢反应 水解离动力学 单团簇催化 Pt1Ti3/Graphdiyne

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MXene负载3d金属单原子高效氮还原电催化剂的理论筛选

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作者 胡金念 田玲婵 +4 位作者 王海燕 孟洋 梁锦霞 朱纯 李隽 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第9期252-262,共11页

氨是现代农业和工业不可缺少的化工原料,传统的Haber-Bosch合成氨生产工艺需要高温(~400℃)和高压(约10-15MPa)等苛刻条件,从而导致大量的CO_(2)排放和全球年1%-2%的能源消耗.因此,开发低温/低压和环境友好的新型合成氨催化剂对于可持... 氨是现代农业和工业不可缺少的化工原料,传统的Haber-Bosch合成氨生产工艺需要高温(~400℃)和高压(约10-15MPa)等苛刻条件,从而导致大量的CO_(2)排放和全球年1%-2%的能源消耗.因此,开发低温/低压和环境友好的新型合成氨催化剂对于可持续发展是非常重要的.近年来,单原子催化剂(SAC)作为一类新型的环境友好的催化材料在能源有效利用和环境保护中发挥了重要作用.MXenes是一类新型过渡金属碳化物/氮化物/碳氮化物二维纳米材料,因其具有类金属的导电性、亲水性、良好的柔性、可调节的多原子类型和原子层厚度以及表面端基修饰等物理化学特性,是较好的负载单原子催化剂的载体.MXenes负载的金属单原子催化剂(SAC)因其具有高稳定性、独特的电子结构和最高的原子利用率而成为潜在的低成本、高效环保的合成氨电催化剂.本文基于密度泛函理论(DFT)计算,系统研究了Ti_(2)CO_(2)的Ti缺陷位点被3d过渡金属M(Sc,Ti,V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu和Zn)原子占据所形成的SAC(记为M_1@Ti_(2)CO_(2))的电子结构、稳定性及电子性质.通过对3d过渡金属的筛选,考虑了可能的N_(2)还原生成NH_(3)(NRR)的电催化反应机理,发现了一种具有高稳定性的单原子催化剂V_1@Ti_(2)CO_(2),该催化剂对NRR具有较好的电催化性能.结果表明,V_1@Ti_(2)CO_(2)不仅具有较强的N_(2)吸附和活化能力,而且具有较好的NRR催化活性和选择性.随着吸附在V_1@Ti_(2)CO_(2)上活化的N_(2)分子电催化加氢,最优的混合路径中*NH*N,*NH_(2)~*N,*N,*NH,*NH_(2)和*NH_(3)中间体逐渐生成,直至两个NH_(3)分子从单原子催化剂V_1@Ti_(2)CO_(2)表面脱附.在最优的混合路径中,电势决定步骤是*NH_(2)→*NH_(3),其催化NRR反应的极限电位仅为-0.20 V.相对于NRR的竞争反应析氢反应(HER),计算结果表明单原子催化剂V_1@Ti_(2)CO_(2)上HER反应的极限电位为-0.73 V,远高于NRR反应的-0.20 V,说明V_1@Ti_(2)CO_(2)对HER表现出较强的抑制能力.V_1@Ti_(2)CO_(2)较好的NRR催化活性主要归因于催化剂负载的金属单原子和载体之间形成了强的金属-载体共价相互作用(CMSI),从而使V的单原子催化剂具有高度稳定性且V原子具有较好的N_(2)吸附和活化能力.此外,Bader电荷分析、电子密度差分、PDOS以及ICOHP分析结果表明,嵌入的V单原子作为电荷传递的通道促进电子在载体和吸附质之间转移,从而提高了单原子催化剂V_1@Ti_(2)CO_(2)对NRR的电催化性能.进一步研究了溶剂化效应和不同pH(pH=0,3,5,7,9,11和14)条件对单原子催化剂V_1@Ti_(2)CO_(2)电催化性能的影响,发现水溶剂对V_1@Ti_(2)CO_(2)电催化性能有一定的促进作用,并且在pH=0的酸性条件下V_1@Ti_(2)CO_(2)电催化活性最好.综上,本研究从理论上预测得到一种对NRR具有高的电催化活性和选择性的MXene负载的单原子催化剂V_1@Ti_(2)CO_(2),在溶剂以及酸性条件下,有利于提高V_1@Ti_(2)CO_(2)的NRR电催化活性.本文为MXene负载金属单原子或单团簇的计算筛选实现相对温和条件下的NRR转化提供了一定的理论参考. 展开更多

关键词 单原子催化剂 密度泛函理论 N_(2)还原 缺陷Ti_(2)CO_(2) 电催化

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废旧锂离子电池负极石墨循环再生的研究进展

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作者 楚振普 陈禹蒙 +2 位作者 李俊国 孙庆轩 刘科 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第3期1524-1534,共11页

锂离子电池使用6~8年后,其容量会出现一定程度的衰减,从而产生大量废弃物。负极石墨在电池中质量分数占比为12%~21%,对其回收利用有利于保护环境和发展经济。针对废旧锂离子电池负极石墨再生为电池级石墨的方法展开综述,主要介绍了浸出... 锂离子电池使用6~8年后,其容量会出现一定程度的衰减,从而产生大量废弃物。负极石墨在电池中质量分数占比为12%~21%,对其回收利用有利于保护环境和发展经济。针对废旧锂离子电池负极石墨再生为电池级石墨的方法展开综述,主要介绍了浸出煅烧组合、石墨表面涂覆、制备复合材料和杂原子掺杂的方法,并在能耗、电化学性能等方面做了简要比较。目前,在众多再循环方向中,将废旧石墨再生为电池级石墨是最合适的路径,而且能从根源上解决负极材料的再生问题。在此基础上,未来应开发更加高效环保的浸出剂,寻求多路径的低温煅烧方法,尝试其他高容量负极材料与废旧石墨复合或者石墨表面的低成本涂层,加强杂原子在石墨中掺杂机理的研究。 展开更多

关键词 废旧锂离子电池 石墨 再生 回收 废物处理

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过渡金属催化的不对称卡宾插入反应在手性胺合成中的应用 被引量：2

4

作者 刘博 徐明华 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第25期3251-3260,共10页

手性胺是一类重要的化合物,在合成化学和生物医药领域都有着广泛的应用.近20年来,伴随着过渡金属催化不对称合成研究的发展,高效高选择性合成手性胺的方法越来越多.其中,过渡金属催化的不对称卡宾插入反应已经成为合成各种手性胺,尤其... 手性胺是一类重要的化合物,在合成化学和生物医药领域都有着广泛的应用.近20年来,伴随着过渡金属催化不对称合成研究的发展,高效高选择性合成手性胺的方法越来越多.其中,过渡金属催化的不对称卡宾插入反应已经成为合成各种手性胺,尤其是非天然手性氨基酸的一种最为有用的方法.近年来,以铜、铑、钯为代表的过渡金属卡宾对芳香胺、酰胺、咔唑、亚胺等底物的不对称N-H插入反应研究已经取得了积极的进展,最近对脂肪胺类底物也取得了重大突破.这些结果为结构多样的手性胺合成提供了重要方法,也为过渡金属催化下芳香胺、脂肪胺的不对称转化提供了新的思路.本文对近年来过渡金属催化的不对称卡宾插入反应的研究进展进行了归纳,主要介绍金属卡宾对各种胺类底物的不对称N-H插入反应在手性胺合成中的应用. 展开更多

关键词 手性胺 过渡金属催化 卡宾 不对称N-H插入 非天然氨基酸

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有机催化远程立体控制6-亚甲基-6H-吲哚与异噁唑-5(4H)-酮的氮杂1,8-共轭加成反应

5

作者 王兴 宋倩倩 +3 位作者 陈续玲 李鹏飞 齐昀坤 李文军 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第6期1722-1734,共13页

报道了在手性磷酸作用下6-吲哚甲醇原位生成6-亚甲基-6H-吲哚,继而与异噁唑-5(4H)-酮发生不对称1,8-共轭加成反应.该反应实现了异噁唑-5(4H)-酮的对映选择性N-烷基化,以70%~83%的产率和61%~96%的对映选择性得到共轭加成产物.

关键词 不对称有机催化 共轭加成 异噁唑-5(4H)-酮 6-亚甲基-6H-吲哚

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(NHC)Ni(II)催化的[3+2]氢烯化重排串联反应的应用 被引量：1

6

作者 雍学锋 黄建强 何振宇 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第10期3327-3337,共11页

着重研究近期发展的环张力烯烃[3+2]氢烯化重排串联反应(HARC)在合成方面的应用,比较了此类多取代环戊二烯和亚甲基环戊烷的合成机理与传统烯烃和二烯交叉氢烯化反应的不同,并以环化产物为关键原料,进行了包括Diels-Alder、环氧化、臭... 着重研究近期发展的环张力烯烃[3+2]氢烯化重排串联反应(HARC)在合成方面的应用,比较了此类多取代环戊二烯和亚甲基环戊烷的合成机理与传统烯烃和二烯交叉氢烯化反应的不同,并以环化产物为关键原料,进行了包括Diels-Alder、环氧化、臭氧解、卤代重排和氟羟基化等一系列衍生化,一步或多步串联制备了具有高度非对映选择性的、传统方法难以获取的若干有趣且复杂的碳骨架产物. 展开更多

关键词 张力烯烃 [3+2]环加成 氮杂环卡宾 镍催化 交叉氢烯化

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AgN3催化末端炔烃的氢叠氮化反应和机理研究

7

作者 李方方 钟龙华 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第8期2603-2605,共3页

有机叠氮化合物是许多化学转化中重要的多用途中间体,在材料和生物等领域中有广泛的应用[1].许多研究小组己经开发出各种有效合成方法来选择性地制备不同类型的有机叠氮化合物.金属催化或介导的叠氮化加成反应是合成有机叠氮化合物最有... 有机叠氮化合物是许多化学转化中重要的多用途中间体,在材料和生物等领域中有广泛的应用[1].许多研究小组己经开发出各种有效合成方法来选择性地制备不同类型的有机叠氮化合物.金属催化或介导的叠氮化加成反应是合成有机叠氮化合物最有效的方法之一. 展开更多

关键词 有机叠氮化合物 末端炔烃 加成反应 金属催化 化学转化 叠氮化 中间体 选择性

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双金属协同催化不对称串联环化反应——含相邻手性中心γ-丁内酯衍生物的立体发散性精准合成

8

作者 徐明华 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第12期4834-4836,共3页

不同立体构型的手性药物的药效学或药动学行为通常不一样,因此,精准评价含多个手性中心化合物的所有光学异构体的药理活性和用途,在手性药物研究中具有重要意义.一般来说,对于含多个手性中心的化合物,利用传统的不对称合成方法通常仅能... 不同立体构型的手性药物的药效学或药动学行为通常不一样,因此,精准评价含多个手性中心化合物的所有光学异构体的药理活性和用途,在手性药物研究中具有重要意义.一般来说,对于含多个手性中心的化合物,利用传统的不对称合成方法通常仅能得到一种或两种主要的立体异构体,而立体发散性合成则可以获得相应手性化合物的所有立体异构体,因此受到化学家们的极大关注和重视. 展开更多

关键词 手性中心 发散性 手性化合物 立体构型 立体异构体 手性药物 光学异构体 协同催化

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过渡金属催化的不对称O-H,S-H插入反应研究进展

9

作者 张君友 徐明华 《中国科学：化学》 CAS CSCD 北大核心 2023年第3期447-463,共17页

过渡金属催化的卡宾X–H(X=C, O, S, B, Si等)插入反应是一种由简单、易得的卡宾前体快速构建C–X键的最有效方法之一,在合成化学和生物医药领域有着广泛的应用.近20年来,利用过渡金属催化, α-重氮酯、重氮酮、重氮磷酸酯、1,2,3-三氮... 过渡金属催化的卡宾X–H(X=C, O, S, B, Si等)插入反应是一种由简单、易得的卡宾前体快速构建C–X键的最有效方法之一,在合成化学和生物医药领域有着广泛的应用.近20年来,利用过渡金属催化, α-重氮酯、重氮酮、重氮磷酸酯、1,2,3-三氮唑以及非重氮型卡宾前体(如烯炔醛等)对水、醇、酚、羧酸等的O–H键和硫醇、苯硫酚等的S–H键的不对称插入反应研究取得了重要进展,可以高效实现C–O、C–S键的构筑,制备各种具有高附加值的手性α-羟基、巯基、烷氧基/芳氧基以及酰氧基取代的羰基化合物.本文归纳了一些典型的过渡金属催化体系,如双铑(Ⅱ)羧酸、铜/唑啉、钯/双氮配体以及铑(Ⅱ)/手性磷酸(CPA)共催化体系等在卡宾不对称O–H和S–H键插入反应中的应用,探讨了这些催化体系的适应性以及在合成中的应用. 展开更多

关键词 不对称合成 过渡金属催化 卡宾 不对称O–H插入 不对称S–H插入

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虎皮楠生物碱Daphniglaucin C的AB环系合成

10

作者 张晓锋 Aggeliki Roumana +1 位作者 毛海康 徐晶 《有机化学》 2025年第3期925-932,共8页

从廉价易得的原料开始, 通过铑催化[4+3]环加成以及Heck偶联等关键反应, 高效简洁地得到了Daphniglaucin C虎皮楠生物碱的AB环系, 同时, 也尝试了利用黄氏酰胺活化增环反应进行C环构筑的探索. 本工作为Daphniglaucin C型虎皮楠生物碱的... 从廉价易得的原料开始, 通过铑催化[4+3]环加成以及Heck偶联等关键反应, 高效简洁地得到了Daphniglaucin C虎皮楠生物碱的AB环系, 同时, 也尝试了利用黄氏酰胺活化增环反应进行C环构筑的探索. 本工作为Daphniglaucin C型虎皮楠生物碱的全合成提供了一条新的思路. 展开更多

关键词 虎皮楠生物碱 Daphniglaucin C 铑催化环加成 Heck偶联 全合成

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虎皮楠生物碱全合成研究进展

11

作者 毛海康 徐晶 《有机化学》 2025年第3期866-880,共15页

自1909年学界首次分离虎皮楠生物碱以来, 至今已有超过300个虎皮楠生物碱被分离报道. 这些虎皮楠生物碱因其广泛的生物活性以及复杂多变的多环骨架结构, 吸引了众多有机合成化学家的关注. 目前为止, 已有40多个虎皮楠生物碱的全合成得... 自1909年学界首次分离虎皮楠生物碱以来, 至今已有超过300个虎皮楠生物碱被分离报道. 这些虎皮楠生物碱因其广泛的生物活性以及复杂多变的多环骨架结构, 吸引了众多有机合成化学家的关注. 目前为止, 已有40多个虎皮楠生物碱的全合成得以完成. 选取了自2021年起全球不同课题组对27个虎皮楠生物碱的全合成的研究工作, 并对其进行了归纳和总结. 展开更多

关键词 全合成 天然产物 虎皮楠生物碱 合成策略

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线粒体相关内质网膜相关线粒体功能障碍在阿尔茨海默病中的研究进展

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作者 于伟伟 张国高 +3 位作者 吴军 胡俊 黄一宁 徐晶 《中华临床医师杂志（电子版）》 CAS 2024年第2期223-230,共8页

阿尔茨海默病(AD)是一种进行性神经退行性疾病,临床主要表现为认知功能下降和行为损害,给家庭和社会带来沉重的经济负担。近年来研究发现,线粒体相关内质网膜(MAM)与AD早期病理性改变存在显著相关性,其中包括常见的线粒体功能障碍,即MA... 阿尔茨海默病(AD)是一种进行性神经退行性疾病,临床主要表现为认知功能下降和行为损害,给家庭和社会带来沉重的经济负担。近年来研究发现,线粒体相关内质网膜(MAM)与AD早期病理性改变存在显著相关性,其中包括常见的线粒体功能障碍,即MAM上调可引起细胞内线粒体功能紊乱和结构变化,主要包括线粒体Aβ沉积、线粒体动力学改变和线粒体自噬,进而导致线粒体功能障碍,促进AD发生。本文就MAM介导的线粒体功能障碍在AD病理进程中的作用及机制研究进展进行综述,为早期AD治疗并延缓AD进程提供新的潜在靶点。 展开更多

关键词 阿尔茨海默病 线粒体相关内质网膜 线粒体Aβ 线粒体动力学 线粒体自噬

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CCC型钳形铑配合物的反应性 被引量：2

13

作者 林剑锋 罗明 夏海平 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第25期3333-3341,共9页

钳形金属配合物因其独特的结构、性质和应用引起了化学家的广泛关注.然而该类配合物大部分都是以2~3个杂原子(基团)与金属原子配位.只有极少数例子同时具有3个碳原子与金属配位(CCC钳形金属配合物).这是由于该类配合物具有3个金属-碳共... 钳形金属配合物因其独特的结构、性质和应用引起了化学家的广泛关注.然而该类配合物大部分都是以2~3个杂原子(基团)与金属原子配位.只有极少数例子同时具有3个碳原子与金属配位(CCC钳形金属配合物).这是由于该类配合物具有3个金属-碳共价键,通常会具有较高的反应活性.我们对一类新颖的CCC型钳形铑配合物:铑碳龙配合物的反应性开展了深入的研究,发现这类铑配合物能与二氧化锰反应,得到氧化产物和开环产物;也能与叠氮三甲基硅烷和二苯基膦发生亲核反应,实现了氮和磷对铑卡宾的插入反应,分别得到氮、磷插入到金属杂环中的扩环产物:CCN型和CCP型铑配合物.这些研究拓展了碳基钳形金属配合物(以碳为主要配位原子的螯合物)的反应化学,并为碳基铑配合物在催化上的应用打下基础. 展开更多

关键词 CCC型钳形配合物 碳龙化学 开环反应 扩环反应 铑配合物

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自由基介导的硅烷Si—H键官能团化研究进展:一种合成含C—Si键有机硅化合物的有效策略 被引量：3

14

作者 杨惜晖 高皓炜 +1 位作者 闫甲乐 史雷 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第12期4122-4151,共30页

有机硅化合物由于具有独特的物理、化学和生理性质,已经成为材料化学、药物化学及合成化学等领域中用途广泛的中间体和产品.在过去一个世纪的发展中,含C—Si键的有机硅化合物的合成逐渐成为科研人员的研究热点.由于自由基化学的官能团... 有机硅化合物由于具有独特的物理、化学和生理性质,已经成为材料化学、药物化学及合成化学等领域中用途广泛的中间体和产品.在过去一个世纪的发展中,含C—Si键的有机硅化合物的合成逐渐成为科研人员的研究热点.由于自由基化学的官能团容忍度较高、原子经济性及化学选择性较好,近年来利用自由基硅基化反应构建C—Si键的方法取得了重要进展.详细总结了近十年以硅烷为硅基自由基前体的自由基硅基化反应的研究进展并阐述相关反应机理. 展开更多

关键词 硅基自由基 可见光催化 有机过氧化物 碳-硅键

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氯介导有机光伏材料 被引量：1

15

作者 蒲明瑞 何凤 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第11期1541-1550,共10页

材料的合理设计对提高有机太阳能电池(OSCs)的能量转换效率(PCE)起着至关重要的作用.近年来有机太阳能电池在给受体材料的研究上取得了巨大成功,为能量转换效率快速增长做出了巨大贡献.目前其最高能量转换效率已经超过19%,显示出它们在... 材料的合理设计对提高有机太阳能电池(OSCs)的能量转换效率(PCE)起着至关重要的作用.近年来有机太阳能电池在给受体材料的研究上取得了巨大成功,为能量转换效率快速增长做出了巨大贡献.目前其最高能量转换效率已经超过19%,显示出它们在实际应用中的巨大潜力.利用氯介导策略调控给受体材料性能被证明是一种有效的方法,具有重要的应用意义.通过努力,在不断取得的进展和积累的成果上,逐渐形成了“氯介导有机光伏材料体系”.此研究展望简要介绍了近年来利用氯介导策略发展的系列具有代表性的氯介导聚合物给体和非富勒烯受体材料体系;强调了氯原子在调控材料能级、分子间堆积、活性层薄膜形貌等方面的能力及其对器件光伏性能的重要影响,探究了其内在机理.此外,还讨论了未来在开发新型氯介导有机光伏材料时应考虑的一些关键问题,如转换效率、成本和稳定性. 展开更多

关键词 氯介导相互作用 单晶 给体材料 受体材料 器件物理

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不对称Petasis反应在手性胺类化合物合成中的应用 被引量：2

16

作者 李翼 徐明华 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第11期1345-1359,共15页

手性胺类化合物广泛存在于天然产物、药物分子和多功能材料中,而且作为重要中间体、催化剂和手性辅剂在有机合成中也有广泛的应用,因此,发展高效的方法合成各种手性胺化合物及相应的骨架结构具有重要的科学意义和应用价值.有机硼试剂、... 手性胺类化合物广泛存在于天然产物、药物分子和多功能材料中,而且作为重要中间体、催化剂和手性辅剂在有机合成中也有广泛的应用,因此,发展高效的方法合成各种手性胺化合物及相应的骨架结构具有重要的科学意义和应用价值.有机硼试剂、胺和羰基化合物参与的不对称Petasis三组分反应是构建手性胺及其衍生物最简洁、高效的方法之一.近年来,利用该策略来构建手性胺类化合物引起了广泛的关注.文章综述了不对称Petasis反应合成手性胺类化合物的近期研究进展,主要包括手性胺源、手性羰基化合物和手性硼试剂参与的底物诱导的不对称Petasis反应,以及手性催化剂促进的不对称Petasis反应,并对该领域的挑战和未来发展方向进行简要讨论. 展开更多

关键词 Petasis反应 手性胺 硼酸 不对称合成 不对称催化

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Calyciphylline A-型虎皮楠生物碱himalensine A的全合成研究进展 被引量：1

17

作者 胡晶平 陈雨叶 徐晶 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第25期3241-3250,共10页

虎皮楠生物碱自从1909年被首次分离报道至今,已有300多个已知家族成员.它们具有广泛的生物活性以及复杂多变的多环骨架结构,其独特的氮杂笼状稠环结构以及骨架中包含季碳中心的多个手性中心使得其合成极具挑战性.在虎皮楠生物碱的众多... 虎皮楠生物碱自从1909年被首次分离报道至今,已有300多个已知家族成员.它们具有广泛的生物活性以及复杂多变的多环骨架结构,其独特的氮杂笼状稠环结构以及骨架中包含季碳中心的多个手性中心使得其合成极具挑战性.在虎皮楠生物碱的众多家族中,含有20多个成员的calyciphylline A-型虎皮楠生物碱是具有代表性的家族之一,而himalensine A则是calyciphylline A-型虎皮楠生物碱的代表性成员之一.该分子被岳建民课题组分离报道以来受到了众多合成化学家的关注,迄今已有多篇合成研究与全合成工作报道.本文主要介绍关于calyciphylline A-型虎皮楠生物碱himalensine A近期的全合成研究进展.这些工作为虎皮楠生物碱的全合成研究贡献了宝贵的经验,并展示了许多开拓性的思路. 展开更多

关键词 虎皮楠生物碱 天然产物全合成 calyciphylline A himalensine A

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Daphnezomines A和B的四环核心骨架合成 被引量：1

18

作者 胡晶平 陈文清 +1 位作者 蒋宇旸 徐晶 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第1期171-177,共7页

在虎皮楠生物碱家族中, daphnezomine A型生物碱仅包含三位成员:daphnezomine A (1), daphnezomine B (2)以及dapholdhamineB.这些生物碱含有独特的氮杂金刚烷骨架,9个连续的手性立体中心,因此呈现出巨大的合成挑战性.报道了分子1和2的... 在虎皮楠生物碱家族中, daphnezomine A型生物碱仅包含三位成员:daphnezomine A (1), daphnezomine B (2)以及dapholdhamineB.这些生物碱含有独特的氮杂金刚烷骨架,9个连续的手性立体中心,因此呈现出巨大的合成挑战性.报道了分子1和2的四环核心骨架的合成.关键步骤包括一个黄氏酰胺活化增环反应和一个Hutchins-Kabalka还原重排反应. 展开更多

关键词 全合成 虎皮楠生物碱 daphnezomine A daphnezomine B 氮杂金刚烷 黄氏酰胺活化增环反应 Hutchins-Kabalka还原重排

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官能团导向立体选择性的糖苷化反应研究进展

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作者 孙阳星 李彦芝 +4 位作者 曹燕来 王能中 向少华 刘明国 姚辉 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第11期3506-3529,共24页

糖类化合物不仅是生命活动的能量来源,还在许多细胞信号传导和药物研发中发挥着至关重要的作用.糖化学的核心是糖苷化反应,而开发一种通用、高效的立体选择性糖苷化方法仍是一大挑战.目前主要从糖供体、催化条件以及糖受体三个方面进行... 糖类化合物不仅是生命活动的能量来源,还在许多细胞信号传导和药物研发中发挥着至关重要的作用.糖化学的核心是糖苷化反应,而开发一种通用、高效的立体选择性糖苷化方法仍是一大挑战.目前主要从糖供体、催化条件以及糖受体三个方面进行立体选择性糖苷化反应研究,其中研究最多的是糖供体的开发.主要综述了近十年来糖供体的官能团对糖苷化立体选择性调控的发展,根据官能团参与糖苷化反应的方式可将其分为五大类:邻基参与型官能团、远程参与型官能团、分子内苷元传递型官能团、与催化剂配位型官能团及氢键作用型官能团. 展开更多

关键词 糖类化合物 糖苷化反应 官能团 立体选择性合成

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